Диводородные связи и переход протона при взаимодействии гидридов элементов 13 группы с ХН-кислотами

Научная новизна и практическая ценность работы. Проведено систематическое квантово-химическое исследование диводородно-связанных комплексов гидридов элементов 13 группы (ЕН4″, Е= В, Al, Ga) с ОН-кислотами. Определено влияние природы центрального атома и силы ОН-кислот на их структурные, электронные и энергетические характеристики. Экспериментально найдены полосы, относящиеся к межмолекулярным…

Диссертация

Физико-химическое взаимодействие в многокомпонентных системах, содержащих соли щелочных и щелочноземельных металлов: Разработка теплоаккумулирующих материалов

С использованием программного комплекса методом ионных индексов и с помощью фигур конверсии на основе экспериментальных данных по фазовым диаграммам и геометрических представлений пересекающихся равновесных и неравновесных звезд выявлены твердофазные химические реакции обмена и комплексообразования, реализующиеся во всем объёме полиэдра составов и элементах конверсииУ-тройных, 8-четверных…

Диссертация

Формирование некислотных цинксодержащих систем на основе цеолитов NaY, NaX и NaA и их каталитические свойства в превращении метанола

Другой важной особенностью систем Zn (N03)2/NaZ, прокаленных на воздухе, является наличие высокодисперсного оксида цинка, частично локализованного в полостях цеолита. На это указывает снижение влагоемкости цеолитного компонента на 18 — 30%, что нельзя объяснить только частичным разрушением цеолитной решетки в условиях термообработки. Кроме того, в спектрах РФА образцов Zn (N03)2/NaZ (500…

Диссертация

Компьютерный поиск новых ингибиторов интегразы ВИЧ-1

Учитывая значительный интерес к созданию новых ингибиторов интегразы ВИЧ-1, представляется разумной попытка компьютерного поиска новых ингибиторов среди химических соединений из баз данных коммерчески доступных веществ. Можно надеяться, что компьютерный поиск потенциально активных ингибиторов интегразы ВИЧ-1 позволит существенно повысить эффективность процесса разработки новых лекарственных…

Диссертация

Изменения электронотранспортной функции митохондрий печени при геморрагическом шоке и их коррекция

Определение показателей дыхательной и фосфорилируицей функций митохондрий печени через I час после вливания РПГ в смеси с AK-I35 показало, что препарат AK-I35 приводил к повышению скорости окисления сукцината, чего не наблюдалось только при восполнении объема кровопотери с помощью РПГ. Так, при введении смеси РПГ + AK-I35 животным с неблагоприятным течением шока скорость дыхания митохондрий…

Диссертация

Кинетика и механизм поверхностных реакций при гомоэпитаксии GaAs и InAs и при фотохимическом и термическом разложении ионных кристаллов

Напомним, что МЛЭ родилось из нужд микроэлектроники и физики полупроводников. Основная технологическая работа легла на плечи физиков. Современная МЛЭ — это комплекс сложнейшего сверхвысоковакуумного оборудования, как правило совмещенное с исследовательским центром поверхности (Оже-, ЭСХА-, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрия, СТМ и др.), а также с широким набором диагностической аппаратуры для…

Диссертация

Колебательные спектры и эффекты ближнего порядка в оксидных соединениях со структурами пирохлора, веберита, витлокита

В связи с развитием экспериментальных методов в настоящее время появляются новые возможности исследования дефектов в неорганических материалах. Плодотворным подходом является использование методов колебательной спектроскопии, обладающей высокой чувствительностью к ближнему порядку, так как локальные искажения длин и углов связей кристаллической решетки, вариации массы и размеров ионов…

Диссертация

Металлопроизводные непредельных дикарбоновых кислот, их полимеризационные и термические превращения

В то же время соли непредельных дикарбоновых кислот, ввиду наличия кратной связи, являются потенциальными металлосодержащи-ми мономерами (МСМ), полимеризационные и термические превращения которых могут открыть новые способы получения важных продуктов, поскольку с наличием металла в полимерной цепи может быть связан ряд ценных свойств металлополимеров (МП), например, высокая термои хемостойкость…

Диссертация

Молекулярный докинг при исследовании белок-лигандных комплексов

Методы конструирования промежуточных элементов (в англоязычной литературе — bridging method). Одной из первых реализацией данного метода была программа LUDI. Программа увязывает в пространстве фрагменты, которые предварительно локируются в специфические области рецептора, например, доноры или акцепторы водородной связи, либо гидрофобные элементы. Место связывания может быть представлено, исходя…

Диссертация

Проблема селективности образования углерод-углеродных связей в реакциях кросс-сочетания дигалогенаренов, катализируемых комплексами переходных металлов

Реакции кросс-сочетания, катализируемые комплексами переходных металлов, в настоящее время являются широко используемым инструментом для создания углеродного скелета в разнообразных органических соединениях. Высокие выходы продуктов, мягкость условий и толерантность к широкому набору функциональных групп позволяет использовать их для синтеза лекарственных препаратов, аналогов природных молекул…

Диссертация

Реакции триметилацетатных комплексов кобальта (II) с азотсодержащими основаниями

Со2(ц-0,-п2-ООССМе3)(ц-а О '-ООССМезМл2-OOCCMe3)Dipy, когда в качестве О-донора выбирается активная частица Со (ООССМе3)2, генерируемая из исходного полимера. Такой подход, впервые примененный для химического конструирования сложных карбоксилатных комплексов, указывает на перспективы синтеза гетерометаллических комплексов в случае использования в этой реакции любого металлсодержащего…

Диссертация

Реакции Уги и Пассерини в различных средах и в присутствии катализаторов

Чтобы добиться наибольшего приближения к «идеальному синтезу» необходимо оптимизировать следующие параметры: время, издержки, общий выход, простоту исполнения, безопасность и экологичность. Они определяют эффективность процесса по сравнению с другими. Особенностью мультикомпонентных реакций является резкое сокращение отходов, что объясняется полным превращением исходных веществ в конечные…

Диссертация

Решеточные модели белков с усложненным механизмом укладки, их энергетические поверхности и кинетика укладки

Впервые проведено исследование укладки прионоподобного белка с учетом структурных особенностей природного белка. Обнаружено наличие неизвестного ранее бифуркационного бассейна — области притяжения на поверхности свободной энергии, в которой происходит выбор путей в нативную и латентную структуры. Установлена зависимость СВУ в нативное состояние от энергии латентных контактов, показывающая, что…

Диссертация

Оксиматы тетра-и триарилсурьмы. Синтез и строение

Научная новизна и практическая значимость работы. Найдены, разработаны и предложены удобные препаративные методы синтеза: оксиматов тетраарилсурьмы Аг48ЬОЫС1Ш по реакции пентаарилсурьмы и оксима (1:1 мольн.) и по реакции диспропорционирования пентаарилсурьмы и диоксиматов триарилсурьмы- //-оксобис по реакции окислительного присоединения триарилстибина, пероксида водорода и оксима (1:1:1 мольн…

Диссертация

Радикальная полимеризация поверхностно-активных мономеров в водных эмульсиях и дисперсиях

Отличие кинетики безэмульгаторной полимеризации от обычнойполимеризации установлено при дилатометрическом исследовании полимеризации этилакрилата в присутствии и в отсутствие алкил-сульфоната натрия (инициатор — персульфат аммония, соотношение фаз мономер: вода 1:9). При безэмульгаторной полимеризации этилакрилата начальная скорость процесса уменьшается в несколько раз по сравнению с начальной…

Диссертация

Расчет колебательных спектров и термодинамических свойств органических соединений двухвалентной серы

На основании решения прямой и обратной спектральных задач для органических соединений двухвалентной серы найдено согласованное валентно-силовое поле алкантиолов, алкансульфидов, алкандитиолов и алкантиильных радикаловв приближении «жесткий ротаторгармонический осциллятор» рассчитаны частоты колебаний 20-ти AlkSH, 10-ти AlkSAlk, 10-ти HSAlkSH и 12-ти AlkS*. Найдено, что частоты колебаний…

Диссертация

Разнолигандные фторсодержащие комплексы титана в неводных растворителях

В качестве реакционной среды для синтеза разнолигандных комплексов были использованы неводные растворители, в частности ацетонитрил и диметил-сульфоксид. Данные по состоянию тетрафторида титана в этих растворителях противоречивы или отсутствуют, хотя знание состава комплексов в растворе позволило бы предсказывать конечные продукты реакций. Представляло интерес выделить в кристаллическом состоянии…

Диссертация

Сравнительное экспериментальное изучение механизма восстановления субстратов нитрогеназы при катализе модельным MgMo комплексом и природным кластером FeMoco, выделенным из фермента

Можно выделить ряд сходных черт: обе системы являются эффективными катализаторами восстановления ацетилена до этилена и этана со сходными параметрами образования комплекса «катализатор-субстрат». Причем, продукты образуются по параллельным маршрутам, по-видимому, из одной и той же частицы, Cat = FeMoco или MgMo комплекс. При этом эффективная энергия активации образования этана в полтора раза…

Диссертация

Синтез и свойства комплексов металлов с азосоединениями, содержащими полифункциональные бензольные и имидазо[1, 2-C]пиримидиновые фрагменты

Исходя из экспериментальных (РСА, ИК и электронная спектроскопия, потенциометрия) и теоретических (квантово-химическое моделирование с использованием методов B3LYP, AMI, РМЗ, ППП) данных установлены особенности строения органических молекул и координационных соединений, предложены схемы их строения. Установлено, что арил (гетарил)-1,3-дикарбонилсодержащие гидразоны в кристаллическом состоянии…

Диссертация

Синтез, молекулярная структура, электронное строение и свойства парамагнитных о-семихиноновых комплексов родия

Апробация работы: Материалы диссертации докладывались на II Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (г. Горький, 1981 г.), на IV Международном симпозиуме по гомогенному катализу (г. Ленинград, 1984 г.), на III Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (г. Уфа, 1985 г.), на VI Европейской конференции по металлоорганической химии (г. Рига, 1985 г.), на XXV Международной…

Диссертация

Технология производства натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы низкомодульным способом для нефтедобывающей промышленности

Первая глава представляет литературный обзор, в котором рассмотрены вопросы, касающиеся механизма и кинетики реакции карбоксиметилирования Цл, промышленных и лабораторных методов синтеза Ыа-КМЦ, свойств №-КМЦ и ее растворов, а также способов практического применения в различных областях промышленности. Во второй главе содержится описание объектов и методов исследования, использованных…

Диссертация

Термодинамика и кинетика сорбции катионов металлов на железомарганцевых конкрециях как основа получения новых фильтрующих материалов

Динамическая емкость ЖМК по катиону Fe до проскока 0,1 мг/л выше в 12−36 раз емкости импортных фильтрующих материалов на основе пиролюзита. Удельная поверхность конкреций более чем в 20 раз выше, чем у импортного сорбента «Аквамандикс». Для очистки вод от катионов Fe2+ перспективно использование фильтрующих материалов на основе ЖМК. Предварительное исследование емкости различных неорганических…

Диссертация

Процессы обратимой координации радикалов с плоскими комплексами двухвалентного никеля

Основная информация получена с помощью наносекундного лазерного импульсного этолиза и оптической спектрофотометрии. Для определения энергии активации сементарных процессов лазерный импульсный фотолиз проводился для растворов в ироком температурном диапазоне. В работе использован также метод ЭПР, который позволил подтвердить природу промежуточных частиц, возникающих при фотолизе дисульфидов…

Диссертация

Твердофазные реакции и фазовое равновесие в пятерной взаимной системе Li, Na, Ca, Sr//F, WO4

Экспериментальные данные по фазовым равновесиям и выявленные твердофазные реакции в пятерной взаимной системе 1л, Ыа, Са, 8г//Р04 могут быть предложены для разработки композиционных материалов: средне-и высокотемпературных теплонакопителей фазопереходных (490−950°С), химических источников тока (460 < I <1000°С), низкоплавких электролитов (350−700°С) — составы, богатые природным минералом…

Диссертация

Твердофазный синтез, структура, свойства и перспективы применения материалов на основе полисахарида хитозана

Хитин и хитозан обладают огромным промышленным потенциалом. По оценкам компании Global Industry Analysts (http://www.strategyr.com) глобальный рынок производных хитина достигнет к 2015 году 63 млрд долларов США, а хитозана 21.4 млрд. Производство хитозаиа в 2010 году на мировом рынке оценивалась в 13.7 тыс. тонн с ростом производства к 2015 году до 21.4 тыс. тонн. Азиатско-Тихоокеанский регион…

Диссертация

Карботермическое восстановление лейкоксенового концентрата в вакууме

Нефтетитановые руды Ярегского месторождения являются уникальным титановым сырьем и по своему минеральному и химическому уставу практически не имеют аналогов в мире. Продуктом их первичного обогащения является 50%-ый лейкоксеновый концентрат (Ж), в составе которого содержится около 50 масс.% ТЮг и около 40 масс.% 8102. Извлечение титановых минералов из лейкоксена традиционными для титанового сырья…

Диссертация

Восстановленные ниобаты с дискретными кластерами

Открытие сверхпроводимости в тонких пленках Nb — Si — О и перовскитоподобных соединениях системы La — Sr — Nb — О, например, (Lao.sSro.sbNbO^s, стимулировало поиск и исследование альтернативных по отношению к купратам сверхпроводящих керамик, включающих ниобий в низкой степени окисления. Это связано с тем, что ниобий выделяется в ряду переходных металлов V и VI периодов широким диапазоном…

Диссертация

Исследование ионной проводимости микрокристаллов бромида серебра в зависимости от условий их приготовления

Личный вклад автора заключается в выполнении всех экспериментальных и расчетных работ, представленных в диссертации, в совместном с научным руководителем обсуждении полученных результатов. В опубликованных работах автору принадлежат результаты по измерению ионной проводимости. Адсорбция исследованных в работе спектральных сенсибилизаторов при концентрациях до 10″ 4 моль/моль не влияет на величину…

Диссертация

Модифицированные простыми эфирами эпоксидные клеи, отвержденные аминометилфенолами

Синтезирован новый эффективный отвердитель эпоксиолигомеров Агидол АФ-2М, отличающийся от известного Агидола АФ-2 более простой технологией получения, более низкой токсичностью переаминирующего агента и более высоким уровнем эксплуатационных показателей отверждаемых им эпоксидных материалов. Разработаны технические условия на Агидол АФ-2М и осуществлен его промышленный выпуск на Стерлитамакском…

Диссертация

Выделение, очистка и каталитические свойства моноаминоксидазы формы N из Aspergillus niger

В 1995 г. в Aspergillus niger был впервые описан новый фермент с моноаминоксидазной активностью, названный МАО N. Этот фермент обнаруживает высокую гомологию в аминокислотной последовательности с МАО теплокровных, но, в отличие от них, является цитоплазматическим, содержит нековалентно связанный флавин, и, что особенно важно с точки зрения его кристаллизации, не агрегирует в процессе его…

Диссертация