Заказать курсовые, контрольные, рефераты...
Образовательные работы на заказ. Недорого!

Синтез, молекулярная структура, электронное строение и свойства парамагнитных о-семихиноновых комплексов родия

Диссертация: Синтез, молекулярная структура, электронное строение и свойства парамагнитных о-семихиноновых комплексов родия
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна и практическая ценность работы: Впервые синтезирован и выделен в индивидуальном виде ряд четырех и пятикоорди-национных о-семихиноновых комплексов Ш1(1). Для плоско-квадратных соединений Ш1(1) на основании анизотропных спектров ЭПР и электронных спектров поглощения проведена оценка доли спиновой плотности неспаренного электрона, локализованной на атоме металла, которая для… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Координационные соединения с радикальными лигандами
    • 1. 2. Комплексы с анион-радикальными лигандами
      • 1. 2. 1. Углеродные анион-радикальные лиганды и комплексы
      • 1. 2. 2. Азотные анион-радикальные лиганды и комплексы
      • 1. 2. 3. Кислородные анион-радикальные лиганды и комплексы
      • 1. 2. 4. Фосфорные анион-радикальные лиганды и комплексы
      • 1. 2. 5. Сульфо-анион-радикальные лиганды и комплексы
      • 1. 2. 6. о-Бензосемихиноновые лиганды и комплексы
  • Глава 2. Синтез, структура, спектральные и магнитные свойства дикарбонильных о-бензосемихиноновых комплексов
    • 2. 1. Получение дикарбонильных о-семихиноновых комплексов '
    • 2. 2. Кристаллическая структура дикарбонильных о-семихиноновых комплексов КИ (1)
    • 2. 3. ЭПР дикарбонильных о-бензосемихиноновых комплексов РИ (1)
    • 2. 4. Спектры электронного поглощения дикарбонильных о-семихиноновых комплексов К1″)(1)
    • 2. 5. Магнитные свойства дикарбонильных о-семихиноновых комплексов ^(1) в твердой фазе
    • 2. 6. Термо- и фотомеханический эффект на кристаллах (СОЬЩЗ.б-Г-Ви-ЗО)
  • Глава 3. Иследование методом ЭПР реакций замещения и присоединения нейтральных лигандов в о-семихиноновых комплексах ^(1)
  • Глава 4. Исследование электронного строения о-семихи-ноновых комплексов ^(1) методами ЭПР и спектроскопии электронного поглощения
    • 4. 1. Анизотропные спектры ЭПР о-семихиноновых комплексов 1411(1)
    • 4. 2. Электронные спектры поглощения о-семихиноновых комплексов РИ (1)
    • 4. 3. Диаграмма энергий МО о-семихиноновых комплексов
    • 4. 4. Расчет распределения спиновой плотности в о-семихиноновых комплексах ^(1)
  • Глава 5. Обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд в о-семихиноновых комплексах родия
  • Явление редокс-изомерии
    • 5. 1. Редокс-изомерия на триэтиларсиновых комплексах родия (XI)
    • 5. 2. Термодинамика равновесия редокс-изомерии
    • 5. 3. Кинетика реакции редокс-изомерии
    • 5. 4. Электронное и молекулярное строение редокс-изомеров
  • Глава 6. Реакции окислительного присоединения к о-семихиноновым комплексам^!)
  • Глава 7. Экспериментальная часть. Техника эксперимента
    • 7. 1. Исходные вещества и реагенты
    • 7. 2. Синтез о-семихиноновых комплексов РЬ (1)
    • 7. 3. Исследование равновесии и реакций
  • Выводы

Синтез, молекулярная структура, электронное строение и свойства парамагнитных о-семихиноновых комплексов родия (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Изучение состава, строения и динамики координационной сферы комплексов металлов и металлоорганических соединений является ключевым направлением исследований в современной химии. Экспериментальные данные, полученные в этой области, составляют основу таких важных областей, как гомогенный катализ, а также процессов, происходящих на коферментах в биохимии.

Без детального знания различных аспектов строения координационной сферы (её состава и геометрии, влияние геометрии на электронное строение комплексов и др.) невозможно ясное понимание физических свойств новых соединений и их химического поведения.

Для решения указанных задач в металлоорганической и координационной химии широко используются самые различные физические методы исследования, метод ЭПР среди них занимает особое место. С одной стороны, он позволяет с минимальным воздействием, селективно и с высокой чувствительностью анализировать как стабильные производные переходных металлов, так и малостабильные интермедиаты. С другой стороны, его применение ограничено парамагнитными объектами так, что из ряда исследований выпадают все металлоорганические и координационные соединения, содержащие с своем составе диамагнитный ион металла. о-Семихионовый лиганд позволяет превращать большинство неорганических и металлоорганических соединений в парамагнитные устойчивые вещества. С одной стороны, неспаренный электрон, локализованный на лиганде, дает возможность исследовать методом ЭПР состав и геометрию координационной сферы металла. С другой стороны, переменная валентность о-семихинона дает принципиальную возможность реализовать при определенных условиях внутримолекулярный перенос электрона металл — лиганд, т. е. реакцию, лежащую в основе большинства биологических окислительно-восстановительных процессов. Перечисленные свойства о-семихинонового лиганда позволяют разработать новый метод исследования строения и динамики координационной сферы комплексов переходных металлов в растворах методом ЭПР и представляют большой интерес с точки зрения расширения знаний о химии свободных радикалов и координационных соединений.

Цель работы: Синтез и исследование молекулярной структуры и электронного строения о-семихиноновых комплексов одновалентного родия.

Научная новизна и практическая ценность работы: Впервые синтезирован и выделен в индивидуальном виде ряд четырех и пятикоорди-национных о-семихиноновых комплексов Ш1(1). Для плоско-квадратных соединений Ш1(1) на основании анизотропных спектров ЭПР и электронных спектров поглощения проведена оценка доли спиновой плотности неспаренного электрона, локализованной на атоме металла, которая для большинства комплексов не превышает 1%. Установлено, что наличие в комплексе двух фосфиновых лигандов приводит к дестабилизации полностью занятой ВЗМО. Это приводит, во-первых, к увеличению спиновой плотности на металле до 10%, во-вторых, к повышенной реакционной способности этйх веществ. Для дифосфиновых комплексов характерны реакции окислительного присоединения малых молекул: 02, Н2 и гидридов IV группы, при этом о-семихиноновый лиганд не претерпевает изменений и является «спиновой меткой», что позволяет методом ЭПР исследовать промежуточные стадии ряда каталитических процессов.

Впервые на примере пятикоординационного комплекса ЯЬ обнаружен внутримолекулярный перенос электрона металл — лиганд, проходящий по мономолекулярному механизму. Подробно исследованы его термодинамические и кинетические закономерности в разных растворителях. 6.

Обнаружено новое уникальное свойство семихиноновых комплексов родия — термо — фотомеханический эффект, проявляющийся в обратимом деформационном отклике нитевидных кристаллов на электромагнитное излучение и изотропное изменение температуры.

Апробация работы: Материалы диссертации докладывались на II Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (г. Горький, 1981 г.), на IV Международном симпозиуме по гомогенному катализу (г. Ленинград, 1984 г.), на III Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (г. Уфа, 1985 г.), на VI Европейской конференции по металлоорганической химии (г. Рига, 1985 г.), на XXV Международной конференции по координационной химии (КНР, г. Нанкин, 1987 г.), на XIII Европейской кристаллографической конференции (Италия, г. Триест, 1991 г.). По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ.

Объём работы: Диссертация изложена на 155 страницах машинописного текста, состоит из введения и 7 глав, включает 14 таблиц и 21 рисунок.

Список литературы

включает 153 наименования. В первой главе рассмотрены литературные данные по типам и Ъвойствам анионради-кальных лигандов. В главах 2−6 приводятся экспериментальные данные и обсуждение полученных результатов. В главе 7 дано описание экспериментальной части работы.

139 Выводы.

Впервые выделен в индивидуальном состоянии и охарактеризован ряд четырех и пятикоординационных о-бензосемихиноновых комплексов ЯЬ (I).

Дикарбонильный о-бензосемихиноновый комплекс Ш1(1) (I) в кристаллическом виде позволил обнаружить новое свойство твердого тела: а именно, фотои термомеханический эффект, проявляющийся в обратимом деформационном отклике (изгиб нитевидных кристаллов) на электромагнитное излучение и изотропное изменение температуры.

Впервые на примере плоско-квадратных комплексов Юг (I) проведена количественная оценка плотности неспаренного электрона в о-бензосемихиноновых соединениях родия. Показано, что в большинстве соединений она не превышает 1%, кроме комплексов, содержащих два фосфиновых лиганда. Координированные фосфины приводят к дестабилизации ё-орбиталей Иг, и спиновая плотность, локализованная на орбиталях металла, при этом возрастает до -10%. Это находит свое отражение в повышенной реакционной способности данных комплексов.

Впервые на примере пятикоординационного комплекса НИ обнаружен внутримолекулярный перенос электрона металл — лиганд, проходящий по мономолекулярному механизму. Подробно исследованы его термодинамические и кинетические закономерности в разных растворителях.

Для дифосфиновых комплексов характерны реакции окислительного присоединения малых молекул: 02, Н2 и гидридов IV группы, при этом о-семихиноновый лиганд не претерпевает изменений и является «спиновой меткой», что позволяет методом ЭПР исследовать промежуточные стадии ряда каталитических процессов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Б.Афанасьев, Анион-радикал кислорода в химических и биохимических процессах. // Успехи химии. — 1979 — XLV1. I, 6 С. — 977−1014.
  2. B.M.Hoffman, T.B.Eames, Free-radical molecular complexes. // J. Am. Chem. Soc. 1969 — 91, 18, P. — 5168−5170.
  3. Г. А.Абакумов, В. Д. Тихонов, Г. А. Разуваев. О комплексообразовании между азотокислыми свободными радикалами и Льюисовыми кислотами. // Докл. АН СССР. 1969 — т.187, № 3, С. — 571−573.
  4. S.S.Eaton, G.R.Eaton, Interaction of spin labels with transition metals. // Coord.Chem.Rev. 1978 — v.26, № 3, C. — 207−262.
  5. R.M.Richman, T.C.Kuechler, S.P.Tanner, R.S.Drago, Electron paramagnetic resonance study of the adduct of a nitroxide and rhodium trifluoro-acetate dimer. // J.Am.Chem.Soc. 1977 — v. 99, № 4, P. — 1055−1058.
  6. E.R.Milaeva, A.Z.Rubezhov, A.I.Prokoph'ev, A.G.Milaev, O.Yu. Okhlo-bystin, Palladium- and Platinum- containing free radicals // J. Organomet. Chem. 1980 — v.188, № 3, P. — C43-C45.
  7. H.Taube, Electron Transfer reaction of complex ions in solution/ Academic Press, London. 1970 -.
  8. K.Kalyanasundaram, Photophysics, photochemistry and solar energy conversion with tris (bipyridyl) ruthenium (II) and its analogues. // Coord. Chem. Rev. 1982- v.46,P. — 159−244.
  9. M.K.DeArmond, C.M.Carlin, Multiple state emission and related phenomena in transition metal complexes. // Coord. Chem. Reviews. 1981-v. 36, № 3, P.- 325−355.
  10. C.V.Krishnan, C. Creutz, H.A.Schwarz, N. Sutin, Reduction potentials for 2,2- bipuridine and 1,10- phenanthroline couples in aqueous solutions. // J.Am.Chem.Soc. — 1983 — v.105, № 17, P. — 5617−5623.
  11. W.Huber, E.S.R. spectroscopic investigations on tight ion pairs in the lithium salt of the benzene radical anion.// J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1985 — v.22, P. — 1630−1631.
  12. F.Gerson, High Resolution ESR Spectroscopy. / Wiley/Verlag
  13. Chemie. Weinheim.//- 1970- P. 137.
  14. C.Elschenbroich, E. Bilger, J. Koch, J. Weber, Radical anion of bis (^-benzene) chromium. // J.Am.Chem.Soc. 1984 — v.106, № 15, P. -4297−4299.
  15. N.J.Gogan, C.-K.Chu, G.W.Gray, ESR of organometallics. I. The anion of (benzoylcyclopentadienyl) manganese tricarbonyl and some methyl substituted derivatives. II J. Organomet. Chem. 1973 — v.51, P. — 323 328.
  16. C.P.Casey, L.D.Albin, M.C.Saeman, D.H.Evans, The electrochemical reduction arylmethoxycarbene complexes of chromium, molybdenum and tungsten. II J. Organomet. Chem. 1978 — v.155, № 2, P. — C37-C40.
  17. G.F.Longster, J. Myatt, P.F.Todd, The electron spin resonance spectra of some aromatic cyanide and isocyanide anions. // J.Chem.Soc. (B) 1967 -v.6, P.-612−615.
  18. S.Richter, C. Daul, A. v. Zelewsky, Metal complexes of free radicals. IV. Electrolytie generation, complex equilibria, and electronic structure. // Inog. Chem. 1976 — v.15, № 4, P. — 943−948.
  19. W.Kaim, S. Kohlmann, Semireduced bridging ligands containing -N-N -multiple bond coordination sites. ESR study of binuclear group 6 metal carbonyl complexes. // Inorg. Chem. 1986 — v.25, № 19, P. -3442−3448.
  20. W.Kaim, Mono- and bi- nuclear pentacarbonyl complexes of chromium, molybdenum and tungsten with the anion radicals of 2,1,3- benzoxadia-zole, 2,1,3-benzothiadiazole and 2,1,3-benzoselenadiazole. II J. Organomet. Chem. 1984 — v.264, № 3, P. — 317−326.
  21. A. A. Vlcek, Ligand based redox series. // Coord. Chem. Rev. 1982 -v.43, P. — 39−02.
  22. W.Kaim, Single electron transfer reaction of aluminum hydride with nitrogen-containing heterocycles. ESR characterization of the radical products. II J.Am.Chem.Soc. 1984 — v.106, № 6, P. — 1712−1719.
  23. W.Kaim, Electron transfer to complex ligands. Radical anions and organomagnesium radical complexes of 2,2 bipuridines and 1,10-phenanthrolines. II J.Am.Chem.Soc. — 1982 — v.104, № 14, P.-3833−3837.
  24. W. Kaim, Von ionenpaar zum radikal komplex: koordinations Verbindungen des reduzierten 2,2/ bipyridins mit organometall- kationen. //, Chem. Ber. -1981 — v.114, № 12, P. — 3789−3800.
  25. R.E.Dessy, J.C.Charkoudian, T.P.Abeles, A.L.Rheingold, Organometallic electrochemistry. XVI. Elecrtic change distribution in organometallic compounds. Olefin iron tetracarbonyls. HJ. Am. Chem. Soc. — 1970v. 92, № 13, P.-3947−3956.
  26. R.E.Dessy, J.C.Charkoudian, A.L.Rheingold, Organometallic electroche-mictry. XVII. Electric charge distribution in organometallic compounds, tetrahedral derivatives of Co (CO)3(NO) and Fe (CO)2(NO)2. // J.Am. Chem.Soc. -1972- v. 94, № 3, P. 738−745.
  27. H.Dieck, K.-D.Franz, F. Hohmann, 2,2' Bipyridyl ein «schlechter ligand» fur metalle in niedrigen oxidationsstufen. II Chem. Ber. — 1975-v.108,№ 1, P.- 163−173.
  28. W.A.Fordyce, G.A.Crosby, Electronic spectroscopy of N-hetero-cyclic complexes of rhodium (I) and iridium (I). Illnorg. Chem. 1982 — v.21, № 3, P.- 1023−1026.
  29. A.Alberti, A. Hudson, Free radicals derived from l, 4-diaza-l, 3-butadiene. II. Adducts with metal carbonyls and reactions with derivatives of group VB elements. HJ. Organnomet. Chem. 1983 — v.248, № 2, P. — 199−204.
  30. Y.Kawanishi, N. Kitamura, S. Tazuke, Dependence of spectroscopic, electrochemical, and exited state properties of tris chelate ruthenium (II) com-plexes on ligand structure. Illnorg. Chem. -1989- v.28, № 15, P.-2968−2975.
  31. M.J.Maroney, W.C.Trogler, Redox chemistry of cyclopenta-dienulcobalt tetraazabutadienes. Characterization of 19-electron anionic complexes. HJ.Am.Chem.Soc. 1984 — v.106, № 15, P. — 4144−4151.
  32. P.Overbosch, G. van Koten, A.L.Spek, G. Roelofsen, A.J.M.Duisenberg, Synthesis, reactivity, and crystal structure of l, 4-bis (4-tolyl)tetraaza-butadiene.(r|5-cyclopentadienyl)nickel). Illnorg.Chem. -1982- v.21, № 11, P. 3908−3913.
  33. J.Fajer, M.S.Davis / In The Porphyrins./ Ed D. Dolphin, Academic Press, New York-1979-v. IV, P.-197.
  34. P.C.Minor, M. Gouterman, A.B.P.Lever, Electronic spectra of phthalo-cyanide radical anions and cations. Illnorg.Chem. -1985- v.24, № 12, P. -1894−1900.
  35. R.R.Gagne, D.M.Ingle, Intramolecular electron transfer and valence iso-merization in mononuclear nickel- macrocyclic ligand complexes: formation of paramagnetic nickel (I) carbonyl complexes. // J.Am.Chem. Soc. -1980 — v.102, № 4, P. — 1444−1446.
  36. R.D Jones, D.A.Summerville, F. Basolo, Synthetic oxygen carriers related to biological systems. I I Chemical Reviews. -1979- v.79, P. 13 9−179.
  37. B.S.Tovrog, D.J.Kitko, R.S.Drago, Nature of the bond 02 in a series of cobalt dioxygen adducts. HJ.Am.Chem.Soc. -1976- v.98, № 17, P. 51 445 153.
  38. V.M.Miskowski, J.L.Robbins, I.M.Treitel, H.B.Gray, Electronic structure and spectra of (j. superoxo — dicobalt (III) complexes. // Inorg. Chem. -1975- v.14, № 10,P. — 2318−2321.
  39. A.Alberti, C.M.Camaggi, Addition of organometallic radicals to organic substrates. Reactions between decacarbonyldimanganese and a dicarbo-nyl compounds. UJ.Organomet.Chem. -1979- v.181, № 2, P.-355−363.
  40. H.B.Stegmann, K. Scheffler, P. Schuler, Stabile L (+) -ascorbinsaure -radicalanionen. H Angew.Chem. 1978 — v.90, № 5, P. — 392−393.
  41. C.Creutz, The complexities of ascorbate as a reducing agent. // Inorg. Chem. 1981 — v.20, № 12, P. — 4449−4452.
  42. C.L.Kwan, J.K.Kochi, Electron spin resonance studies of the reduction of transition metal complexes with Grignard reagents, 1. Dianion radicals of J3 diketonates. IIJ.Am.Chem.Soc. -1976- v.98, № 16, P. — 4903−4912.
  43. P. S.Rao, E. Hayon, Ionization constants and spectral characteristics of some semiquinone radicals in aqueous solution. //J. Phys. Chem. -1973-v.77, 19, P.-2274−2276.
  44. J.-P.M.Tuchagues, D.N.Hendrickson, Iron (III) complexes with semiquinone and hydroquinone ligands. 11 Inorg. Chem. -1983- v.22, № 18, P. -2545−2552.
  45. D.Fenske, Synthese, eigenschaften und kristallstrukturen paramagnetischer carbonylderivate des cobalts und mangans mit 2,3-bis (diphenyl-phosphino)maleinsaure anhydrid und verwandten. IIChem.Ber. -1979-v.112,№ 1, P. — 363−375.
  46. K.W.Penfield, A.A.Gewirth, E. LSolomon, Electronic structure and bonding of the blue copper site in plastocyanin. IIJ.Am.Chem.Soc. -1985-v.107, № 15, P.-4519−4529.
  47. S.Alvarez, R. Vicente, R. Hoffmann, Dimerization and stacking in transition metal bisdithiolenes and tetrathiolanes. // J.Am.Chem.Soc. -1985-v.107, № 22, P. — 6253−6277.
  48. J.F.Weiher, L.R.Melby, R.E.Benson, l, 2-Dicyanoethylene-l, 2-dithiolate chelates. //J.Am.Chem.Soc. -1964- v.86, № 20, P. 4329−4333.
  49. A.H.Al-Mowaly, A.L.Porte, Electronic ground states of the trigonal-prismatic rhenium complexes, tris (cis-l, 2-diphenylethene-l, 2-dithiolato) rhenium, and tris (toluene-3,4-dithiolato) rhenium. IIJ.C.S.Dalton, -1975-v.50,№ 3, P. -250−252.
  50. R.Eisenberg, J.A.Ibers, Trigonal prismatic coordination. The molecular structure of tris (cis-1,2- diphenylethene-l, 2-dithiolato)rhenium. II J. Am. Chem.Soc. 1965 — v.87, № 16, P. — 3776−3778.
  51. G.J.Gleicher, /Theoretical and general aspects, in The Chemistry of the quinonoid compounds./ Ed. S. Patai, J. Wiley and Sons, London-New York-Sydney-Toronto. 1974 — P. — 18.
  52. S.-i.Ohnishi, H.M.McConnell, Interaction of the radical ion of chlor-promazine with deoxyribonucleic acid. // J.Am.Chem.Soc. 1965 — v. 87, № 10, P.-2293.
  53. D.R.Eaton, Complexing of metal ions with semiquinones. An electron spin resonance study. Illnorg.Chem. -1964- v.3, № 9, P> 1268−1271.
  54. F.Rohrscheid, AJLBalch, R.H.Holm, Potential electron transfer complexes of M-04. type: synthesis and properties of complexes derived from pyrocatechol and tetrachlorpyrocatechol. //Inorg. Chem. -1966- v.5, №.9, P.- 1542−1551.
  55. С Floriani., R. Henzi, F. Calderazzo, 9,10-Phenantrenquinone binarycomplexes of iron, cobalt and nickel. IIJ.C.S. Dalton. -1972- v.23, P. -2640−2642.
  56. Г. А.Разуваев, Г. А. Абакумов, Е. С. Климов, Комрлексы о-семихино-нов с хлоридами металлов III группы. // Дк .АН СССР. -1971-т.201, № 3, С. 624−627.
  57. Г. А.Абакумов, Е. С. Климов, Парамагнитные комплексы в реакция некоторых о-хинонов с галогенидами алюминия и галлия. ПДокл .АН СССР. 1972 — т.202, № 5, С. — 827−829.
  58. Г. А.Абакумов, Е. С. Климов, Спектры ЭПР хелатных производных семихинона о-хлоранила. НИзв .АН СССР, сер.хим. -1972- т.5, С. -1199−1201.
  59. Г. А.Абакумов, Е. С. Климов, В. В. Ершов, И. С. Белостоцкая, Спектры ЭПР хелатных комплексов 3,6-ди-трет.-бутилбензо-хинона-1,2 с галогенидами элементов III группы. ПИзв. АН СССР, сер.хим. -1975-т.4, С. 927−930.
  60. M.I.Kabachnik, N.N.Bubnov, A.I.Prokofev, S.P.Solodovnikov, The tautomerism of free radicals. «Wandering» valence. //Science Rev., B. -1981- v.3, № 22, P.- 197−297.
  61. Н.Н.Бубнов, С. П. Солодовников, А. И. Прокофьев, М. И. Кабачник, Динамика вырожденной таутомерии в свободных радикалах. //Успехи химии, т. XLVII, № 6, С. 1048−1089.
  62. C.G.Pierpont, R.M.Buchanan, Transition metal complexes of o-benzo-quinone, o-semiquinone, and catecholate ligands. I/Coord. Chem. Rev. -1981-v.8, P.-45−87.
  63. В.А.Мураев, Г. А. Абакумов, Г. А. Разуваев, Спектры ЭПР о-семи-хинолятов одновалентного таллия. ПДокл. АН СССР. -1974 т.217, № 5 С.- 1083−1086.
  64. C.G.Pierpont, H.H.Downs, Coordination properties of o-benzoquinones. Structure and bonding in tris (tetrachloro-l, 2-benzo-quinone)chromium (О). 11 J.Am.Chem.Soc. -1976- v.98, № 16, P. 4834−4838.
  65. C.G.Pierpont, H.H.Downs, Bridging and terminal o-benzoquinone coordination. The crystal and molecular structure of hexakis (tetrachloro-1,2-benzoquinone) dimolybdenum. 11 J.Am.Chem.Soc. -1975- v.97, № 8, P. -2123−2127.
  66. А.В.Лобанов, Г. А. Абкумов, Г. А. Разуваев, Комплексы переходных металлов с о-семихиноновым лигандом. ПДокл. АН СССР. 1977 -т.235, № 4, С. — 824−827.
  67. G.A.Abakumov, A.V.Lobanov, V.K.Cherkasov, G.A.Razuvaev, The synthesis and properties of o-semiquinolate copper complexes. //Inorg.Chim.Acta -1981- v.49, P. 135−138.
  68. В.А.Мураев, В. К. Черкасов, Г. А. Абакумов, Г. А. Разуваев, Орто-семи-хиноновые комплексы одновалентной меди и серебра. // Докл. АН СССР. -1977- т.236, № 3, С. 620−623.
  69. Г. А.Разуваев, К. Г. Шальнова, ЛХ. Абакумова, Г. А. Абакумов, Пирокатехинолятные и семихинолятные комплексы переходных металлов. НИзе. АН СССР, сер.хим. -1977- т.7, С. 1642−1645.
  70. P.A.Wicklund, L.S.Beckmann, D.G.Brown, Preparation and properties of a stable semiquinone complexes. Illnorg. Chem. -1976- v.15, № 8, P. -1996−1997.
  71. A.L.Balch, Oxidation of o-quinone adducts of transition metalcomplexes. // J.Am.Chem.Soc. -1973- v.95, № 8, P. 2723−2724.
  72. A.Y.Girgis, Y.S.Sohn, A.L.Balch, Preparation and oxidation of some adducts of transition metal complexes. Illnorg. Chem. -1975- v. 14, № 10, P.-2327−2331.
  73. Л.Г.Абакумова, А. В. Лобанов, Г. А. Абакумов, Перхлороксантрен-хинон-2,3 удобный объект для спектроскопии ЭПР хелатных комплексов. НИзв. АН СССР, сер. хим. -1978- т.1, С. — 204−206.
  74. C.G.Pierpont, H.H.Downs, o-Quinone coordination to cis-dioxomolyb-denum (VI) species. Crystal and molecular structure of cis-dioxodichloro (9,10-phenantrenquinone) molybdenum (VI). Illnorg. Chem. 1977 -v.16, № 11, P.- 2970−2972.
  75. R.M.Buchanan, S.L.Kessel, H.H.Downs, C.G.Pierpont, D.N.Hendrickson, Strustural and magnetic properties of tris (o-semiquinone)complexes ofiron (III) and chromium (III). IIJ. Am.Cherri.Soc. -1978- v.100, № 25, P. -7894−7900.
  76. Ю.В.Ракитин, H.B.Немцев, А. В. Лобанов, Г. А. Абакумов, В.М.Ново-торцев, В. Г. Калинников, Ферромагнитный комплекс меди (II) с парамагнитными лигандами. ПКоорд. хим. -1982- т.8, С. 1189−1192.
  77. Н.А.Малышева, А. И. Прокофьев, С. П. Солодовников, Н. Н. Бубнов, М. И. Кабачник, Металлотропия в семихинонных радикалах, содержащих элементы II группы. НИзв. АН СССР, сер.хым. -1979- т.5, С. -997- 1002.
  78. А.И.Прокофьев, Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, М. И. Кабачник, Взаимодействие 3,6-ди-трет.-бутилортохинона с элементами IIIA группы. Трирадикалы в квадруплетном состоянии. IIДокл. АН СССР -1979-т.245,№ 5,С.- 1123- 1126.
  79. В.А.Мураев, Г. А. Абакумов, Г. А. Разуваев, Спектры ЭПР о-семихи-нолятов одновалентного таллия. I/Докл.АН СССР -1974- т.217, № 5, С.- 1083−1086.
  80. Г. А.Абакумов, В. А. Мураев, Влияние сольватации на спектры ЭПР о-семихинолятов T1(I). IIДокл. АН СССР. -1974- т.217, № 6, С. 13 131 316.
  81. G.A.Razuvaev, V.K.Cherkasov, G.A.Abakumov, ESR investigation of copper (I) complexes with o-semiquinolate ligands. '/J. Organomet. Chem. -1978 v.160, № 1, P. — 361−371.
  82. С.Г.Кукес, А. И. Прокофьев, Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, Е. Д. Корниец, Д. Н. Кравцов, М. И. Кабачник, Металлотропные переходы в оловосодержащем 3,6-ди-трет.-бутилортосемихиноне. ПДокл .АН СССР -1976- т.229, № 4, С. 877−880.
  83. А.И.Прокофьев, Т. И. Прокофьева, Н. Н. Бубнов, С. П. Солодовников, И. С. Белостоцкая, В. В. Ершов, М. И. Кабачник, «Блуждающая» валентность в свободных радикалах с четырёх-координационными атомами бора и алюминия. И Докл. АН СССР. -1911- т.234, № 4, С. 845 847.
  84. Г. А.Абакумов. Комплексы стабильных свободных радикалов и проблема спиновых меток в координационной химии. // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. -1979- t. XXIV, № 2, С. 156−160.
  85. Г. А.Разуваев, Г. А. Абакумов, А. В. Лобанов, В. А. Мураев, В. К. Черкасов, Исследование методом ЭПР о-семихинолятных комплексов меди (I) и меди (II). //Тез. докл. I сесоюзн. конф. по металлооргани-ческой химии, ГНИХТЭОС. -1979- С. 270.
  86. И.А.Теплова, К. Г. Шальнова, Г. А. Разуваев, Г. А. Абакумов, Новый устойчивый комплекс палладия (II) с парамагнитным лигандом. // Докл. АН СССР. -1977- т.235, № 6, С. 1323 — 1326.
  87. G.A.Razuvaev, I.A.TepIova, K.G.Shalnova, G.A.Abakumov, Synthesis and reactivity of nickel-o-semiquinolate complexes. //J.Organomet.Chem. -1978- v. l57,№ 3,P.- 353 358.
  88. Г. А.Абакумов, В. К. Черкасов, А. В. Лобанов, Индуцированный замещением лигандов внутримолекулярный перенос электрона в комплексах меди. IIДокл. АН СССР. -1982- т.266, № 2, С. 361 — 369.
  89. E.Billig, S.J.Shapack, J.H.Waters, R. Williams, H.B.Gray, The electronic structures of square-planar metal complexes. IV. A square-planar rhodium complex. HJ.Am.Chem.Soc. -1964- v.86, № 5, P. 926−927.
  90. H.J.Keller, H. Wawersik, Spektroskopische untersuchungen an komplexverbindungen VI. EPR- spektren von (C5H5)2Rh (C5H5)2 Ir. //J. Organomet. Chem. -1967- v.8, № 1, P. 185−188.
  91. Г. А.Разуваев, Г. А. Абакумов, И. А. Теплова, К. Г. Шальнова, В. К. Черкасов, Л. Г. Абакумова, о-Семихинолятные комплексы палладия и платины с арилазоарильными лигандами. ПИзв. АН СССР, сер.хим. -1980 -т.11, С. -2484−2487.
  92. А.И.Прокофьев, В. Б. Вольева, И. А. Новикова, И. С. Белостоцкая, В. В. Ершов, Свободные радикалы на основе алкоксизамещенных 3,6-ди-трет.бутил-о-бензосемихинонов. ПИзв. АН СССР, сер.хим. -1980-т.12, С. 2707 — 2710.
  93. И.А.Новикова, В. Б. Вольева, Н. Л. Комисарова, И. С. Белостоцкая, В. В. Ершов. IIИзв. АН СССР, сер.хим. -1981- т.9, С. 2110 — 2113.
  94. J.A.McCleverty, G. Wilkinson, Transition-metal fluorocarbon complexes. Part VI. Nuclear magnetic resonance studies of perfluoroalkyl compounds of cobalt and rhodium. HJ, Chem.Soc. -1964- P. 4200−4203.
  95. V.I.Nevodchikov, G.A.Abakumov, V.K.Cherkasov, G.A.Razuvaev, ESR investigation of the substation reactions in rhodium (I) complexes with spin-labeled ligand. 11 J.Organomet.Chem. -1981- v.214, P. 119 124.
  96. Г. А.Абакумов, В. И. Неводчиков, В. К. Черкасов, Спектры ЭПР изо-топномеченных (. СО) карбонильных о-бензосемихиноновых комплексов родия (I). ПИзв. АН СССР сер.хим. -1988- С. 1411 -1413.
  97. Л.Н.Захаров, Ю. Т. Стручков, Г. А. Абакумов, В. И. Неводчиков, Кристаллическая структура дикарбонил (3,6-ди-трет.бутил-4-хлор-1,2бензосемихиноно)родия (Г). //Координационная химия. -1990- т.16, № 8, С.-1101 -1106.
  98. N.A., Coates Е., Robertson G.B. //Chem.Comm. -1967-№ 20, P.-1041.
  99. N.A., Coates E., Robertson G.B. //J. Cryst. Mol. Struct. -1974 -v.4, № 2, P. 411.
  100. Л.Г.Кузьмина, Ю. С. Варшавский, Н. Г. Бокий, Ю. Т. Стручков, Т.Г.Черкасова/Кристаллическая структура RhOxq (Ph3P)CO. и [RhOxq (CO)2]. //Ж. структур. химии -1971- т.12, № 4, С. 653−660.
  101. L.F.Dahl, C. Martell, D.L.Wampler, Structure of and metal-metal bonding in Rh (CO)2Cl. HJ.Am.Chem.Soc. -1961- v.83, № 7, P. 1761−1762.
  102. C.G.Pierpont, R.M.Buchanan, Transition metal complexes of o-benzo-quinone, o-semiquinone, and catecholate ligands. //Coord. Chem. Rev. ~ 1981-v.38,№l, P.-45−87.
  103. K.R.Mann, J.G.Gordon II, H.B.Gray, Characterization of oligomers of tetrakis (phenylisocyanide) rhodium (I) in acetonitrile solution. HJ. Am .Chem.Soc. -1975- v.97, № 12, P. 3553−3555.
  104. N.S.Lewis, K.R.Mann, J.G.Gordon II, H.B.Gray, Oligomerization and two-center oxidative addition reactions of a dimeric rhodium (I) complex. // J. Am.Chem.Soc. -1976- v.98, № 23, P. 7461−7463.
  105. Г. А.Абакумов, В. И. Неводчиков, Термо- и фотомеханический эффекты на кристаллах свободнорадикального комплекса. // Докл. АН СССР. -1982- v.266, № 6, Р. 1407 — 1409.
  106. И.А.Теплова, Комплексы элементов подгруппы никеля с радикальными лигандами. /Дис.канд.хим.наук, ИХАН СССР./ Горький -1980-С.-84.
  107. Г. А.Абакумов, В. И. Неводчиков, В. К. Черкасов, Исследование электронного строения о-семихиноновых комплексов родия методами ЭПР и электронной спектроскопии. НИзв. АН СССР, сер.хим. -1985- С. -2709−2714.
  108. R.A.Epstein, G.L.Geoffroy, M.E.Keeney, W. Roy Mason, Metal-to-ligand charge-transfer spectra of some chloro-bridged complexes of rhodium (I) and iridium (I). Illnorg. Chem. -1979- v.18, № 2, P. 478 484.
  109. W.A.Fordyce, G.A.Crosby, Electronic spectroscopy ofN-heterocyclic complexes of rhodium (I) and iridium (I). Illnorg.Chem. -1982- v.21, № 3, P. 1023−1026.
  110. E.Muller, F.GuntervK.Scheffler, A. Rieker, Stabile orto-semichinon-salze. IIJ.Liebigs.Ann.Chem. -1965- v.688, P. 134 — 149.
  111. S.A.Fieldhouse, B.W.Fullam, G. W:Neilson, M.C.R.Symons, Reaction of metal carbonyls with oxygen. IIJCS Dalton -1974- v.6, P. 567−569.
  112. J.K.Kochi IOrganometallic mechanisms and catalysis/ Academic press, New York San Francisco — London. -1978- P. — 11.
  113. П.Лоч, Б. Хейле Свободные радикалы в фотосинтезе/ в сб. Свободные радикалы в биологии, Мир, Москва, -1979- т.1, С. 230.
  114. Г. А., Абакумов Г. А., Лобанов А. В. и др., Тез. докл. Всесоюзная конференция по металлоорганической химии, М. Наука, -1979 С. — 270.
  115. Г. А.Абакумов, В. И. Неводчиков, В. К. Черкасов, Обратимый внутримолекулярный перенос электрона в орто-семихиноновых комплексах родия. Явление редокс-изомерии в парамагнитных комплексах металлов. //Докл. АН СССР. -1984- т.278, № 3, С. 641 — 645.
  116. B.A.Goodman, J.B.Raynor, Electron spin resonance of transition metal complexes. /Advances Inorganic Chemistry and radio-chemistry Academic Press, New York -London. -1970- v.13, P. 136.
  117. G.A.Abakumov, G.A.Razuvaev, V.I.Nevodchikov, V.K.Cherkasov, An EPR investigation of the thermodynamics and kinetics of a reversible intramolecular metal-ligand electron transfer in rhodium complexes. HJ. Organomet. Chem. -1988- v.341, P. 485 — 494.
  118. G.K.Fraenkel, Line widths and frequency shifts in electron spin resonance spectra. HJ.Phys.Chem. -1967- v.71, № 1, P. 139−171.
  119. Дж.Вертц, Дж. Болтон /Теория и практические приложения метода ЭПР/ Мир, Москва, -1975- С. 212.
  120. А.Гордон, Р. Форд, /Спутник химикаМир, Москва, -1976- С. 158.
  121. Dimroth К., Reichardt С., Siepmann Т., Bohlmann Е.// Ann. -1963-v.661,P.-l.
  122. J.K.Burdet, /Molecular Shapes/ Wiley, New York, -1980 P. — 189.
  123. R.R., /Progr. Inorg. Chem./ -1985- v.32, P. 119.
  124. Г. А.Абакумов, В. А. Гарнов, В. К. Черкасов, В. И. Неводчиков, Синтез редокс-изомерных диазобутадиеновых комплексов меди -производных о-бензохинонов. //Докл. АН СССР. -1989- т.304, № 1, С.-107- 111.
  125. Г. А.Абакумов, В. К. Черкасов, В. И. Неводчиков, М. П. Бубнов, Получение о-семихиноновых комплексов иридия и исследование их реакций с n-донорными лигандами. НИзв. АН СССР, сер.хим. -1987-С. 1861 — 1864.
  126. Д.Цудзи, /Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов/ Химия, Москва, -1979- С. 87.
  127. Г. А.Абакумов, В. К. Черкасов, В. И. Неводчиков, Г. А. Разуваев, Исследование методом ЭПР реакций присоединения гидридов IV группы и водорода к дифосфиновым комплексам родия (I). НДокл. АН СССР. -1985- т.282, № 6, С. 1402 — 1405.
  128. Л.В.Панкратов, В. И. Неводчиков, В. К. Черкасов, М. Н. Бочкарев, Каталитический метод получения 1,1,2,2-тетра кис (пентафтор-фенил)дигидродигермана и его реакции с серой. //Металлоорга-ническая химия. -1991- т.4, № 3,.С. 516 — 520.
  129. И.С.Белостоцкая, Н) Л. Комиссарова, З. В. Джуарян, В. В. Ершов, Орто-алкилирование пирокатехина. IIИзв. АН СССР, сер.хим. -1972-т.7, С.- 1594- 1596.
  130. E.Muller, F. Gunter, F. Rieker, Zur kenntnis neuen brenzcatechine und orto-chinone. I/Zeitschrift fur Naturforschung -1963- v. l8b, № 12, P. -1002- 1009.
  131. H.Schulze, W. Fleig, Humic acids. IV. Ring fission by the action of oxygen on polyhydric phenols in alkaline medium. ULieb.Ann.Chem. -1952-v.575,P.-231 -241.
  132. McCleverty J.A., Wilkinson G., Inorg.Syn. -1966- v.8, P. 214.
  133. L.Vallarino, Carbonyl complexes of rhodium. Part II. Complexes with triaryl phosphites. l/J.Chem.Soc. -1957- v.6, P. 2473−2475.
  134. J.Chatt, L.M.Venanzi, Olefin Co-ordination compounds. Part IV. Diene complexes of rhodium (I). HJ.Chem.Soc. -1957- v. 12, P. 4735−4741.
  135. J.A.Osborn, F.H.Jardine, J.F.Young, G Wilkinson., J.Chem. Soc., A. -1966-P.-1711−1714.
  136. M.N.Bochkarev, L.P.Maiorova, S.P.Korneva, L.N.Bochkarev, N.S.Vya zankin, Pentafluorophenylgermanium hydrides HJ. Organomet. Chem. -1974-V.73, P.-229−236.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!