Закономерности в изменении устойчивости комплексных соединений элементов II Б — группы с различными лигандами

Способность цинка и его аналогов к комплексообразованию определяется, во-первых, наличием у атомов и ионов этих металлов свободных валентных орбиталей и, во-вторых, способностью d-электронов предпоследнего уровня этих элементов участвовать в донорно-акцекторных взаимодействиях с лигандами. При этом по мере увеличения размеров орбиталей от цинка к ртути электроно-донорная способность их возрастает, поэтому прочность однотипных комплексов от цинка к ртути увеличивается.

При растворении солей Э (II) в воде или при взаимодействии оксидов ЭО и гидроксидов Э (ОН)2 с кислотами образуются устойчивые аквакомплексы [Zn (H2O)4]2+, [Cd (H2O)6]2+, [Hg (H2O)6]2+. При растворении Zn, ZnO, Zn (OH)2 в растворах щелочей образуются гидроксокомплексы К2[Zn (OH)4].

Могут образовываться комплексы, в которых лигандами являются ионы CN-, J-, Clи другие:

Hg (NO3)2 + 2KJ = 2KNO3 + HgJ2v;

HgJ2 + 2KJ = K2[HgJ4];

Zn (NO3)2 + 2KCN = 2KNO3 + Zn (CN)2v;

Zn (CN)2 + 2KCN = K2[Zn (CN)4].

Из катионных комплексов наиболее устойчивы аминокомплексы, легко образующиеся действием аммиака на растворы солей:

ZnSO4 + 4H3N = [Zn (NH3)4]SO4;

CdSO4 + 6H3N = [Cd (NH3)6]SO4.

Комплексные аммиакаты ртути образуются только при большом избытке H3N и в присутствии солей аммония NH4Cl:

Hg (NO3)2 + 4NH3 = [Hg (NH3)4](NO3)2.

Для соединений ртути при их взаимодействии с аммиаком типичнее не продукты присоединения NH3, а продукты замещения водорода в аммиаке на ртуть:

HgCl2 + 2H3N = NH2HgClv + NH4Cl (NH2HgCl — амидохлорид ртути).