Заказать курсовые, контрольные, рефераты...
Образовательные работы на заказ. Недорого!

Геометрическое строение и потенциальные функции инверсии ряда производных силациклобутана на основе данных электронографии и неэмпирических квантово-химических расчетов

Диссертация: Геометрическое строение и потенциальные функции инверсии ряда производных силациклобутана на основе данных электронографии и неэмпирических квантово-химических расчетов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Основным источником информации о структуре свободных молекул являются исследования методами газовой электронографии (ГЭ) и микроволновой спектроскопии. По мере совершенствования метода ГЭ часто возникает необходимость повторного исследования раннее изученных систем с целью получения более надежных данных о конформации и геометрических параметрах. Для интерпретации накопленного экспериментального… Читать ещё >

Содержание

  • 1. НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЕНИИ ЧЕТЫРЕХЧЛЕННЫХ ЦИКЛОВ
    • 1. 1. Факторы, влияющие на конформацию четырехчленных циклов
    • 1. 2. Потенциальная функция инверсии
    • 1. 3. Методы исследования строения и потенциальной функции инверсии четырехчленных циклов
    • 1. 4. Строение четырехчленных циклов
      • 1. 4. 1. Четырехчленные циклы с одним гетероатомом
      • 1. 4. 2. Силациклобутаны
      • 1. 4. 3. 1,3-Дисилациклобутаны
      • 1. 4. 4. Тетрасилациклобутаны
    • 1. 5. Постановка задачи исследования
    • 2. 1. Учет колебаний в ГЭ
      • 2. 1. 1. Приближение малых колебаний. Статическая модель
      • 2. 1. 2. Колебания больших амплитуд. Динамическая модель
    • 2. 2. Практическая схема расчета. Метод наименьших квадратов
    • 2. 3. Динамическая модель описания инверсии
    • 2. 4. Использование квантово-химических расчетов
      • 2. 4. 1. Учет релаксационных эффектов
      • 2. 4. 2. Расчет силового поля и колебательных характеристик
    • 2. 5. Сравнение классической и квантово-механической функции распределения
  • 3. СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ
    • 3. 1. Эксперимент
    • 3. 2. 1,1 -ДИХЛОРСИЛАЦИКЛОБУТАН
      • 3. 2. 1. Параметризация с учетом релаксации геометрии
      • 3. 2. 2. Нормальный координатный анализ и колебательные поправки
      • 3. 2. 3. Уточнение структурных параметров
      • 3. 2. 4. Классическое и квантово-механическое распределение
      • 3. 2. 5. Обсуждение полученных данных
    • 3. 3. 1,1-Диметилсилациклобутан
      • 3. 3. 1. Параметризация с учетом релаксации геометрии
      • 3. 3. 2. Нормальный координатный анализ и колебательные поправки
      • 3. 3. 3. Уточнение структурных параметров
      • 3. 3. 4. Обсуждение полученных данных
    • 3. 4. 1,1,3,3-Тетраметил-1,3-дисилацикпобутан
      • 3. 4. 1. Параметризация с учетом релаксации геометрии
      • 3. 4. 2. Нормальный координатный анализ и колебательные поправки
      • 3. 4. 3. Уточнение структурных параметров
      • 3. 4. 4. Обсуждение полученных данных
    • 3. 5. октаметилтетрасилациклобутан
      • 3. 5. 1. Параметризация с учетом релаксации геометрии
      • 3. 5. 2. Нормальный координатный анализ и колебательные поправки
      • 3. 5. 3. Уточнение структурных параметров
      • 3. 5. 4. Обсуждение полученных данных
  • 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 4. 1. Основные закономерности геометрического строения
      • 4. 1. 1. 1,1 -Дизамещенные силациклобутаны
      • 4. 1. 2. 1,1,3,3-тетразамещенные дисилациклобутаны
      • 4. 1. 3. Тетрасилациклобутаны
      • 4. 1. 4. Метильные производные moho-, ди- и тетрасилациклобутанов
    • 4. 2. Барьеры инверсии силациклобутанов
  • ВЫВОДЫ

Геометрическое строение и потенциальные функции инверсии ряда производных силациклобутана на основе данных электронографии и неэмпирических квантово-химических расчетов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Активное изучение силациклобутанов и их производных началось в середине 60-х годов и с тех пор эти системы постоянно привлекают внимание химиков благодаря необычному комплексу свойств, имеющих важное практическое применение [1−3].

Так, силациклобутан и его производные используются для пиролитического получения тонких кремний-карбидных пленок [4−6], а также в качестве источника простых интермедиатов, содержащих двойную связь 8)=С [7, 8] и легко вступающих в реакцию [2+2] циклоприсоединения с образованием новых гетероциклов [9].

Основное отличие силациклоалканов от их ациклических аналогов заключается в том, что циклы имеют повышенную энергию напряжения. Для 4 -членного цикла каждый внутренний валентный угол оказывается примерно на 20° меньше тетраэдрического значения 109,5°. Следствием этого является то, что 4-членные циклы значительно более реакционноспособны, чем силаалканы с открытой цепью, причем их реакционная способность и термическая стабильность [8] зависят от энергии напряжения в цикле. Результатом реакций всегда оказывается раскрытие цикла и образование соединений с открытой цепью, в котором углы между связями имеют нормальное значение. Таким образом, устранение напряжения в цикле может рассматриваться как основной вклад в движущую силу этих реакций [10].

Для интерпретации накопленного экспериментального материала в химии силациклобутанов и направленного поиска синтеза новых веществ необходимы надежные структурные данные об этих циклических системах. Однако, имеющиеся на сегодняшний день данные о строении, полученные разными методами, достаточно противоречивы.

Основным источником информации о структуре свободных молекул являются исследования методами газовой электронографии (ГЭ) и микроволновой спектроскопии. По мере совершенствования метода ГЭ часто возникает необходимость повторного исследования раннее изученных систем с целью получения более надежных данных о конформации и геометрических параметрах.

Обычной практикой современного ГЭ исследования становится использование квантово-химических расчетов и данных колебательной спектроскопии для более адекватного выбора модели молекулы и учета колебательных эффектов в структурном анализе.

В данной работе исследованы молекулы 1,1-дихлорсилациклобутана, 1,1-диметилсилациклобутана, 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобутана, октаметил-тетрасилациклобутана. Эти молекулы относятся к тем соединениям, которые повторно исследуются по мере развития вычислительной техники и совершенствования электронографического анализа. Ранее эти молекулы были исследованы электронографически в рамках статической модели. Полученные результаты о конформации этих молекул не согласуются с данными колебательной спектроскопии и квантово-химических расчетов. В настоящей работе для определения структуры и потенциальной функции инверсии была использована динамическая модель, описывающая инверсию циклов как движение больших амплитуд. Модель учитывает также изменение («релаксацию») геометрических параметров на основе оценок из неэмпирических квантово-химических расчетов. Кроме того, в этой работе исследована применимость классической функции распределения путем сопоставления с точной квантовой функцией распределения.

Настоящая работа выполнена в лаборатории газовой электронографии Химического факультета МГУ.

Работа проводилась при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 96−03−32 660а, 96−15−97 469 и 99−03−32 511а и совместный проект РФФИ 96−03−8 и Deutsche Forschungsgemeinschaft). Автор благодарен профессору Свейну Самдалу (Университет г. Осло, Норвегия) за постоянную помощь в работе и полезные обсуждения, профессору Майку Шену (Университет г. Гамильтона, США) за переданные им экспериментальные кривые рассеяния для ДМСЦБ и ТМДСЦБ. Автор признателен также к.х.н. доценту Абраменкову A.B. за предоставление алгоритма программы IN VERS.

Основные результаты работы могут быть сформулированы следующим образом:

1. Методом ГЭ в сочетании с данными колебательной спектроскопии и неэмпирических квантово-химических расчетов выполнено исследование структуры молекул 1,1 -дихлорсилациклобутана, 1,1-диметилсилациклобутана, 1,1,3,3 -тетраметил-1,3 -дисилациклобутана и октаметилтетрасилациклобутана.

2. Для определения структуры 4-членных циклов предложена динамическая модель с более корректной параметризацией инверсии цикла и учетом «релаксации» (изменения геометрических параметров при инверсии) на основе результатов неэмпирических квантово-химических расчетов.

3. Для исследованных молекул получены структурные параметры и параметры потенциальной функции инверсии.

4. Выявлены и уточнены закономерности строения 4-членных циклов, содержащих атомы кремния.

5. Показано, что классическое распределение обеспечивает вычисление функции плотности вероятности с точностью не менее 5% в типичных условиях электронографического эксперимента.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Hengge Е., Janoschek R. Homocyclic polysilanes. — Chem. Rev., 1995, v. 95, p. 14 951 526.
  2. The Chemistry of inorganic homo- and heterocycles. Eds. Haiduc I., Sowerby D.B. -London: Academic Press, 1987, v. 1.
  3. Appeloig Y. Theoretical aspects of organosilicon compounds. In: The chemistry of organic silicon compounds. Eds. Patai S., Rappoport Z. — New York: John Wiley and Sons Ltd., 1989, p. 59−225.
  4. Chen J., Steckl A.J., Loboda M.J. Molecular beam epitaxy growth of SiC on Si (lll) from silacyclobutane. J. Vac. Sci. Technol., 1998, v. B16, p. 1305−1308.
  5. Bastl Z., Burger H., Fajgar R., Pokorna D., Senzlober M., Subrt J., Urbanova M. Si/C phases from the IR laser-induced decomposition of silacyclobutane and 1,3-disilacyclobutane. Appl. Organomet. Chem., 1996, v. 10, p. 83−99.
  6. Jakoubkova M., Fajgar R., Tlaskal J., Pola J. Laser-induced decomposition of 1,1-dichloro-1-silacyclobutane for gas-phase deposition of reactive solid polycarbosilane. J. Organomet. Chem., 1994, v. 466, p. 29−34.
  7. Pola J., Cukanova D., Minarik M., Lycka A., Tlaskal J. Laser-powered homogeneous pyrolysis of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane in the presence of some common monomers. J. Organomet. Chem., 1992, v. 426, p. 23−34.
  8. Ю.Робертс Дж., Кассерио М. Основы органической химии. Москва: Мир, 1978, т. 1, с. 117−142.
  9. Lister D.G., Mcdonald J.N. OwenN.L. Internal rotation and inversion. London, New York, San Fransisco: Academic Press, 1978.
  10. Rosas R.L., Cooper C., Laane J. Evaluation of molecular mechanics methods for the calculation of the barriers to planarity and pseudorotation of small ring molecules. J. Phys. Chem., 1990, v. 94, p. 1830−1836.
  11. Laane J. Origin of the ring-puckering potential energy function for four-membered rings and spiro compounds. A possibility for pseudorotation. J. Phys. Chem., 1991, v. 95, p. 9246−9249.
  12. Legon A.C. Equilibrium conformations of four- and five-membered cyclic molecules in the gas phase: determination and classification. Chem. Rev., 1980, v. 80, p. 231 262.
  13. JI.В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии. -Москва: Высшая школа, 1987.
  14. Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н. И. Определение геометрического строения свободных молекул. Москва: Химия, 1978.
  15. В.Г. Конформации органических молекул. Москва: Химия, 1974, с. 11−64.
  16. Fischer G., Purchase R.L., Smith D.M. The ring-puckering motion in perfluorocyclobutane. J. Mol. Struct., 1997, v. 405, p.159−167.
  17. Turnbull D.M., Sowa M.G., Henry B.R. CH-stretch overtone spectra of oxetane and tietane. J. Phys. Chem. 1996, v. 100, p. 13 433−13 438.
  18. Meiboom S., Snyder L.C. Molecular structure of cyclobutane from its proton NMR in anematic solvent. J. Chem. Phys., 1970, v. 52, p. 3857−3863.
  19. Caminati W., Vogelsanger В., Meyer R., Grassi G., Bauder A. Rotational spectra, dipolar moment, ring-puckering potential of 1,1-?/-cyclobutane. J. Mol. Spectrosc. 1988, v. 131, p. 172−184.
  20. Esteban A.L., Galache M.P. The ra structure of cyclobutane from its dipolar couplings. Mol. Phys., 1991, v. 74, p. 283−292.
  21. M., Ruedel К., Турке V., Caminati W. Electron diffraction investigation of the molecular structure of monocyanocyclobutane. Acta Chem. Scand., 1988, v. A42, p. 519−529.
  22. Dakkouri M., Ephardt H., Siam K., Schafer L., Van Alsenoy K. A combined ab initio and gas electron diffraction study of the molecular structure of 1,1-dicyanocyclobutane. J. Mol. Struct., 1987, v. 159, p. 123−135.
  23. Durig J.R., Zhao W., Little T.S., Dakkouri M. Spectra abd structure of small ring compounds. LI. Infrared and Raman spectra, vibrational assignment and ab initio calculations of 1,1-dicyanocyclobutane. Chem. Phys., 1988, v. 128, p. 335−351.
  24. Chang C.H., Porter R.F., Bauer S.H. Molecular structures of perfluorocyclobutane and perfluorocyclobutene, determined by electron diffraction. J. Mol. Struct., 1971, v. 7, p. 89−99.
  25. Chan S.I., Borgers T.R., Russell J.W., Strauss H.L., Gwinn W.D. Trimethylene oxide. III. Far-infrared spectrum and double-minimum vibrational potential. J. Chem. Phys., 1966, v. 44, p. 1103−1111.
  26. Laane J. Vibrational spectra and normal-coordinate analyses of silacyclobutanes. -Spectrochim. Acta, 1970, v. 26A, p. 517−540.
  27. Cyvin B.N., Cyvin S.J., Strelkov S.A., Mastryukov V.S., Vilkov L.V., Golubinsky A.V. Molecular structure of 1,1-dichloro-l-silacyclobutane as determined by gas electron diffraction: a reinvestigation. J. Mol. Struct., 1986, v. 144, p. 385−388.
  28. Rempfer В., Pfafferot G., Oberhammer H., Auner N., Boggs J.E. Gas-phase structures of 1,3-disilacyclobutane and 1,1-difluorosilacyclobutane. Acta Chem. Scand., 1988, v. A42, p. 352−357.
  29. Kubota T., Ueda K., Tanaka T., Laane J. Microwave inversion-rotation spectrum and ring-puckering vibration of 1,3-disilacyclobutane-1,1,3,3-^4. J. Mol. Spectrosc., 1985, v. 114, p. 234−267.
  30. Sax A.F. The ground-state structure of cyclotetrasilane. Chem. Phys. Lett., 1986, v. 127, p. 163−168.
  31. Grev R.S., Schaefer III H.F. Cyclopolysilanes: structure, strain, and the form of the singly occupied molecular orbital in their radical anions. J. Am. Chem. Soc., 1987, v. 109, p. 6569−6577.
  32. Mastryukov V.S., Strelkov S.A., Vilkov L.V., Kolonits M., Rozsondai В., Schuster H.G., Hengge E. The molecular structure of octamethylcyclotetrasilane, Si^CI-h)^, from gas electron diffraction. J. Mol. Struct., 1990, v. 238, p. 433−437.
  33. Bartell L.S., Andersen B. Methylene rocking and minimum bond tortuosity in cyclobutane. J. Chem. Soc. Chem.Commun., 1973, p. 786−787.
  34. Ч. Валентность. Москва: Мир, 1965.
  35. Stein A., Lehmann C.W., Luger P. Crystal structure of cyclobutane at 117 K. J. Am.
  36. Chem. Soc., 1992, v. 114, p. 7684−7687. 40. Pasternac R., Meyer A.Y. Methylene tilting in cyclobutanes. J. Mol. Struct., 1974, v. 20, p. 351−355.
  37. Kluever Academic, 1993. 44. Stereochemical applications of gas-phase electron diffraction. Eds. Hargittai I.,
  38. Hargittai M. New York: VCH Publishers Inc., 1988, Vol. A. 45. Ueda Т., Shimanouchi T. Dihedral angle and ring-puckering potential of cyclobutane.- J. Chem. Phys., 1968, v. 49, p. 470−471.
  39. Stone J.M.R., Mills I.M. Puckering structure in the infrared spectrum of cyclobutane.- Mol. Phys., 1970, v. 18, p. 631−652.
  40. Miller F.A., Capwell R.J. The ring-puckering vibration of cyclobutane and cyclobutane-Jg in their gas phase Raman and infrared spectra. Spectrochim. Acta, 1971, v. A27, p. 947−956.
  41. Egawa Т., Yamamoto S., Ueda Т., Kuchitsu K. Two-dimensional analysis of ringpuckering and СНг-госк in cyclobutane. J. Mol. Spectrosc. 1987, v. 126, p. 231−239.
  42. Vogelsanger В., Caminati W., Bauder A. The pure rotational spectrum of cyclobutane-i/i observed by microwave Fourier transform spectroscopy. Chem. Phys. Lett., 1987, v. 141, p. 245−250.
  43. Laane J., Lord R.C. Spectrum structure and ring-puckering potential of silacyclobutane. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, p. 1508−1513.
  44. Blanke J.F., Chao Т.Н., Laane J. Combination band studies of some cyclic silanes. J. Mol. Spectrosc., 1971, v. 38, p. 483−493.
  45. Pringle W.C.Jr. Microwave spectrum, vibration-rotation interaction, and ringpuckering vibration in silacyclobutane and silacyclobutane-1,1 -?2- J. Chem. Phys., 1971, v. 54, p. 4979−4988.
  46. B.C., Дорофеева O.B., Вилков JI.B., Сивин Б. Н., Сивин С. И. Уточнение структуры молекулы 1-силациклобутана, SiH2(CH2)3. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, N 3, с. 473−476.
  47. Carreira L.A., Lord R.C. Far-infrared spectra of ring compounds. IV. Spectra of compounds with an unsymmetrical potential function for ring inversion. J. Chem. Phys., 1969, v. 51, p. 2735−2744.
  48. Mastryukov V.S., Dorofeeva O.V., Vilkov L.V., Hargittai I. Electron diffraction determination of the vapour phase molecular structure of azetidine, (СН2)зЫН. J. Mol. Struct., 1976, v. 34, p. 99−112.
  49. Cremer D., Dorofeeva O.V., Mastryukov V.S. Geometry and puckering potential of azetidine, (СН2)з NH, combination of electron diffraction and ab initio studies. J. Mol. Struct., 1981, v. 75, p. 225−240.
  50. Gunther H., Schrem G., Oberhammer H. The gas-phase structure of azetidine: microwave spectroscopy, and electron diffraction and normal coordinate analysis. J. Mol. Spectrosc., 1984, v. 104, p. 152−164.
  51. Kydd R.A., Wieser H., Danyluk M. Ring puckering potential functions for normal and deuterated trimethylene oxides. J. Mol. Spectrosc., 1972, v. 44, p. 14−17.
  52. Jokisaari J., Kauppinen J. Vapor-phase far-infrared spectrum and double minimum potential function of trimethylene oxide. J. Chem. Phys., 1973, v. 59, p. 2260−2263.
  53. Creswell R.A. Molecular structure of oxetane. Mol. Phys., 1975, v. 30, p. 217−222.
  54. Harris D.O., Harrington H.W., Luntz A.C., Gwinn W.D. Microwave spectrum, vibration-rotation interaction, and potential function for the ring-puckering vibration of trimethylene sulfide. J. Chem. Phys., 1966, v. 44, p. 3467−3480.
  55. Wieser H., Duckett J.A., Kydd R.A. The far-infrared spectra and ring puckering potential functions of several deuterated analogs of trimethylene sulfide. J. Mol. Spectrosc., 1974, v. 51, p. 115−122.
  56. Karakida K., Kuchitsu K. Molecular structure of trimethylene sulfide as studied by gas electron diffraction with joint use of rotational constants. Bull. Chem. Soc. Japan, 1975, v. 48, p. 1691−1695.
  57. Duckett J.A., Smithson T.L., Wieser H. The ring-puckering vibration of methyl-substituted oxetans and thietanes: far-infrared spectra from 50 to 500 cm"1. J. Mol. Struct., 1979, v. 56, p. 157−174.
  58. Lopez J.C., Lesarri A.G., Alonso J.L., Spiehl R., Guarniero A. The millimetre-wave spectrum of trimethylene sulphide. Vibration-rotation coupling between the u=2 and o=3 ring-puckering excited states. Mol. Phys., 1994, v. 82, p. 283−302.
  59. Mastryukov V.S., Boggs J.E. Structure and conformation of some saturated four-membered rings, CH2CH2CH2X. J. Mol. Struct., (Theochem), 1995, v. 338, p. 235 248.
  60. Внутреннее вращение в молекулах. Под. ред. В.Дж. Орвилл-Томаса. Пер. с англ. под ред. Пентина Ю. А. Москва: Мир, 1977.
  61. Laane J. Determination of vibrational potential energy surfaces from Raman and infrared spectra. Pure&Appl. Chem., 1987, v. 59, p. 1307−1326.
  62. Melandri S., Favero L.B., Caminati W., Grosser M., Dakkouri M. Conformational equilibrium in 1-fluoro-l-silacyclobutane as studied by microwave spectroscopy and ab initio calculations. J. Mol. Spectrosc., 1995, v. 174, p. 223−236.
  63. Favero L.B., Maccaferri G., Caminati W., Grosser M., Dakkouri M. Potential energy surface of the ring puckering motion in 1-chloro-l-silacyclobutane. J. Mol. Spectrosc., 1996, v. 176, p. 321−328.
  64. JI.В., Кусаков М. М., Наметкин Н. С., Оппенгейм В. Д. Электронографичеекое исследование строения молекулы 1,1,3,3-тетрахлор-1,3-дисилациклобутана. Докл. АН СССР, 1968, т. 183, N4, с. 830−833.
  65. Shen Q., Apen P.G., Hilderbrandt R.L. The molecular structures of 1,1-dimethylsilacyclobutane and l, l,3,3-tetramethyl-l, 3-disilacyclobutane as determined by gas-phase electron diffraction. J. Mol. Struct., 1991, v. 246, p. 229−236.
  66. Harthcock M.A., Cooke J.M., Laane J. Conformational study of molecules with asymmetric isotopic substitution. Ring puckering of 1 -silacyclobutane--d. J. Phys. Chem., 1982, v. 86, p. 4335−4342.
  67. Jl.B., Мастрюков B.C., Баурова Ю. В., Вдовин B.M. Электронографичеекое исследование строения молекул силациклобутана и 1,1-дихлорсилациклобутана. Докл. АН СССР, 1967, т. 177, № 5, с. 1084−1087.
  68. Luntz А.С. J. Microwave spectrum and ring-puckering vibration in 1,1-difluorocyclobutane. Chem. Phys., 1969, v. 50, p. 1109−1118.
  69. Durig J.R., Harris W.C. Vibrational spectra and structure of small ring compounds. XXI. 1,1,2,2-tetrafluorocyclobutane. Spectr. Acta, 1971, v. 27A, p. 649−662.
  70. W.C., Сое D.A., Pringle Jr. W.C., Snow J.K. Matrix isolation studies and potential function for perfluorocyclobutane. J. Mol. Spectrosc., 1976, v. 62, p. 149 158.
  71. P., Харгиттаи И. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. Москва: Мир, 1992.
  72. Vilkov L.V., Mastryukov V.S., Oppengeim V.D., Tarasenko N.A. Electron diffraction study of some four-membered ring systems containing silicon. In: Molecular structures and vibrations. Ed. Cyvin S.J. — Amsterdam: Elsevier, 1972, p.310−329.
  73. Killough P.M., Irwin R.M., Laane J. The three-dimensional potential energy surface for the ring-puckering, ring-deformation, and silicon dihydride rocking vibrations of 1,3-disilacyclobutanes. J. Chem. Phys., 1982, v. 76, p. 3890−3898.
  74. Schnockel H., Zhengyan L., Auner N., Bleckmann P., Hinrichsen M. Determination of the structure of l, l,3,3-tetrachloro-l, 3-disilacyclobutane from Raman and infrared spectra. J. Mol. Struct., 1985, v. 127, p. 1−8.
  75. Auner N, Grobe J. Silaethenes VIII. Gas-phase pyrolisis of silicon-halogenated silacyclobutanes. J. Organomet. Chem., 1981, v. 222, p. 33−54.
  76. Kalasinsky V.F., Pechsiri S. Thermal reactions and vibrational spectra of 1,1-dimethyl- 1-silacyclobutane and 1, l, 3,3-tetramethyl-l, 3-disilacyclobutane. J. Am. Chem. Soc., 1982, v. 86, p. 5110−5115.
  77. Smith Z., Seip R. Electron difraction study of gaseous tetrafluoro-l, 3-dithietane. -Acta Chem. Scand., 1976, v. 30A, p. 759−761.
  78. Wehrung Т., Oberhammer H., Haas A., Koch В., Welcman N. Electron diffraction and CNDO/2 investigation on the molecular structure of tetrafluoro-l, 3-diselenetane. -J. Mol. Struct., 1976, v. 35, p. 253−262.
  79. Schmidt MW, Nguyen K.A., Gordon M.S., Montgomery J.A. Jr. Survey of cyclic silicon-oxygen compounds. J. Am. Chem. Soc., 1991, v. 113, p. 5998−6002.
  80. Gordon M.S., Packwood T.J., Carroll M.T., Boatz J.A. Structure, bonding, and relative stabilities of four-membered disiletane rings. J. Phys. Chem., 1991, v. 95, p. 4332−4337.
  81. Somogyi A., Tamas J. Does a bond exist between the two silicons in cyclodisiloxane? J. Phys. Chem., 1990, v. 94, p. 5554−5556.
  82. Kratky C., Schuster H.G., Hengge E. Crystal structure of octamethylcyclotetrasilane at 87 K. J. Organomet. Chem., 1983, v. 247, p. 253−257.
  83. Hassler K. Schwingungsspektren und kraftkonstanten von dodecamethylcyclohexasilan, decamethylcyclopentasilan und octamethylcyclotetrasilan sowie ihrer perdeuterierten derivate. Spectrochim. Acta, 1981, v. 37A, p. 541−548.
  84. Hassler K., Hengge E., Kovar D. The infrared and Raman spectra of octachloro- and octabromocyclotetrasilane. J. Mol. Struct., 1980, v. 66, p. 25−30.
  85. Koe J.R., Powell D.R., Buffy J.J. West R. X-ray structure and solid state 29Si NMR spectroscopy of the octahalocyclotetrasilanes, Si4Cl8 and Si4Br8. Polyhedron, 1998, v. 17, p. l791−1793.
  86. Hassler K., Kovar D., Sollradi H.P., Hengge E. Preparation and spectroscopic properties of some perbromo- and periodooligosilanes. Z. anorg. allg. Chem., 1982, v. 488, p. 27−37.
  87. Parkanyi L., Sasvari K., Barta I. The crystal and molecular structure of octaphenylcyclotetrasilane, C48H4o Si4. Acta Crystallogr., 1978, v. 34B, p. 883−887.
  88. Hurt C.J., Calabrese J.C., West R.J. Cyclic polysilanes. VIII. Crystal structure of 1,2,3,4-tetra-tert-butyltetramethylcyclotetrasilane. J. Organomet. Chem., 1975, v. 91, p. 273−278.
  89. Ross L., Drager M. Polygermanes VIII. Octaphenylcyclotetragermane (Ph2Ge)4, a germanium homocyclic with P2d symmetry. J. Organomet. Chem., 1980, v. 199, p. 195−204.
  90. Belsky V.K., Zemlyansky N.N., Kolosova N.D., Borisova I.V. Synthesis and structure of tetrakisbis (trimethylsilylmethyl)tin. J. Organomet. Chem., 1981, v. 215, p. 41−48.
  91. Теоретические основы газовой электронографии. Москва: Изд. Московского Университета, 1974.
  92. Spiridonov V.P. Equilibrium structure and potential function: a goal to structure determination. In: Advances in molecular structure research. Eds. Hargittai I., Hargittai M. — Greenwich, Connecticut: JAI Press Inc., 1997, p. 53−81.
  93. В.П., Малышев А. И. Программа для уточнения валентно-силового поля молекул по методу наименьших квадратов. Ж. прикл. спектроскопии, 1983, т. 33, вып. 3, с. 545−549.
  94. Ю.Новиков В. П., Раевский О. А. Расчет равновесий в растворах путем совместной обработки данных различных физико-химических методов. Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1983, N 6, с. 1336−1341.
  95. Ш. Воеводин В. В. Вычислительные основы линейной алгебры. Москва: Наука, 1977.
  96. Дж., Малькольм М., Моулер К. Машинные методы математических вычислений. Москва: Мир, 1980.
  97. П. Теория матриц. Москва: Мир, 1978.
  98. Golub G.H., Reinsch С. Singular values decomposition and least squares solutions. -Numer. Math., 1970, v. 14, p. 403−420.
  99. Fogarasi G., Pulay P. Ab initio calculations of force fields and vibrational spectra. -In: Vibrational spectra and structure. Ed. Durig J.R. V.14. Amsterdam: Elsevier, 1985, p. 125.
  100. Hedberg L., Mills I.M. ASYM20: a program for force constant and normal coordinate calculations, with a critical review of the theory involved. J. Mol. Spectrosc., 1993, v. 160, p. l 17−142.
  101. Stolevik R., Seip H.M., Cyvin S.J. A new practical method of computing mean amplitudes of vibration and perpendicular amplitude correction coefficients. J. Chem. Phys. Lett., 1972, v. 15, p. 263−265.
  102. Novikov V.P., Sipachev V.A., Kulikova E.I., Vilkov L.V. A comparison of amplitudes and shrinkage corrections for С6С1з (1Ю2)з calculated using convenient and new procedures. J. Mol. Struct., 1993, v. 301, p. 29−36.
  103. Sipachev V.A. Vibrational effects in diffraction and microwave experiments: a start on the problem. In: Advances in molecular structure research. Eds. Hargittai I., Hargittai M. — Greenwich, Connecticut: JAI Press Inc., 1999, p. 263−311.
  104. Tamagawa K., Bjorke M.D., Hilderbrandt R.L. A critical evaluation of the classical distribution function used in the analysis of large-amplitude motions by gas-phase electron diffraction. J. Phys. Chem., 1984, v. 88, p. 5189−5193.
  105. Malloy Jr. T.B. Far-infrared spectra of ring compounds: a semi-rigid model for the ring-puckering vibration in some pseudo-four-membered ring molecules. J. Mol. Spectrosc., 1972, v. 44, p. 504−535.
  106. Ueda Т., Shimanouchi T. Ring-puckering motion of 2,5-dihydrofuran. J. Chem. Phys., 1967, v. 47, p. 4042−4047.
  107. И.А., Абраменков A.B., Яковлев H.H. Определение потенциальных функций инверсии молекул по экспериментальным данным: современное состояние и проблемы. Ж. структ. химии, 1998, т. 39, N 5, с. 947−961.
  108. Дж., Райнш К. Справочник алгоритмов на языке ALGOL. Линейная алгебра. Москва: Машиностроение, 1976.
  109. М.В. Система автоматизации и математической обработки эксперимента в газовой электронографии на базе IBM PC/AT. Кристаллография, 1994, вып. 39, с. 332−336.
  110. А.В., Вилков Л. В., Мастрюков B.C., Новиков В. П. Использование внутреннего газового стандарта в газовой электронографии. -Вест. Моск. Ун-та, сер. Химия, 1979, т.20, N 2, с. 99−103.
  111. Tamagawa К., Iijima Т., Kimura М. Molecular structure of benzene. J. Mol. Struct., 1976, v.30, p.243−253.
  112. O.British Library Lending Division, Boston Spa, Wetherby, Yorkshire LS23 7BQ, Gr. Britain, Supplementary Publication No. SUP 26 396.
  113. Novikov V.P. Applications of spline functions in programs for gas phase electron diffraction analysis. J. Mol. Struct., 1979, v. 55, p. 215−221.
  114. Durig J.R., Compton D.A.C., Johnson-Streusand M. Spectra and structure of silicon containing compounds. Part XI. Infrared and Raman spectra of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane. J. Mol. Struct., 1979, v. 56, p. 175−190.
  115. А.В., Завгородний B.C., Мастрюков B.C. Строение молекулы дихлордиметилсилана, определенное совместным анализом микроволновых и электронографических данных. Ж. структ. химии, 1989, т. 30, № 1, с. 34−41.
  116. Rempfer В., Oberhammer Н., Auner N. The (p-d) л bonding in fluorosilanes? Gasphase structures of (CH3)4.nSiFn with n=l-3 and of (tert-Bu)2SiF2. J. Am. Chem. Soc., 1986, v. 108, p. 3893−3897.
  117. Bond A.C., Brockway L.O. Molecular structures of mono-, di-, and trimethylsilane. -J. Am. Chem. Soc., 1954, v. 76, p. 3312−3316.
  118. Beagley В., Monaghan J.J., Hewitt T.G. Electron diffraction studies of tetramethylsilane and hexamethyldisilane, and discussion of the lengths of Si-C bonds. J. Mol. Struct., 1971, v. 8, p. 401−411.
  119. Beagley В., Conrad A.R., Freeman J.M., Monaghan J.J., Norton B.G., Holywell G.C. Electron diffraction studies of the hydrides Si2H6 and P2H4. J. Mol. Struct., 1972, v. 11, p. 371−380.
  120. Fink M.J., Haller K.J., West R., Michl J. Tetramesitylcyclodisiloxane: a cyclic siloxane with an unusual structure. J. Am. Chem. Soc., 1984, v. 106, p. 822−823.
  121. Bachrach S.M., Streitwieser A. Jr. Ab initio study of the reaction of silene with formaldehyde. J. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, p. 1186−1190.
  122. Kudo Т., Nagase S. Theoretical study on the dimerization of silanone and the properties of the polymeric products (H2SiO)n (n=2, 3, and 4). Comparison with dimers (H2SiS)2 and (H2CO)2. J. Am. Chem. Soc., 1985, v. 107, p. 2589−2595.
  123. Grev R.S., Schaefer III H.F. Hetero-substituted cyclopolysilanes: unusual structures and a new model of bonding in 1,3-disubstituted four-membered rings. J. Am. Chem. Soc., 1987, v. 109, p. 6577−6585.
  124. Almeningen A., Seip Н.М., Seip R. The molecular structure of gaseous disilylmethane. Acta Chem. Scand., 1970, v. 24, p. 1697−1702.
  125. Bartell L.S., Clippard F.B. Jr., Boates T.L. Electron diffraction study of the molecular structure of tetrakis (trimethylsilyl)silane. Inorg. Chem., 1970, v. 9, p. 2436−2439.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!