Висмут (III). Качественные реакции и методы анализа катионов металлов III-V аналитических групп

катион реагент кислотный щелочной.

1. Хлорид олова (II) в щелочной среде восстанавливает висмут (III) до металлического висмута (осадок черного цвета):

Следует избегать прибавления концентрированной щелочи и нагревания, так как в этих условиях может выпасть черный осадок металлического олова вследствие разложения гидроксокомплексов олова (II):

Если же избыток щелочи слишком мал, при стоянии может образоваться желтый осадок оксида олова. Предел обнаружения висмута -20 мкг.

2. Иодид калия образует с ионами висмута (III) в кислой среде комплексные соединения состава ВiI_n^(3-n)+, где п=1 — 6; Bil₃ — Осадок черного цвета, растворимый в избытке KI:

При сильном разбавлении раствора, содержащего Bil₄, получается орагжевый осадок соли BiOI:

KBiI4+H2O=BiOI + KJ + 2HI.

Предел обнаружения висмута — 0,5 мкг.

8-Оксихинолин с комплексным ионом BiI₄^- образует нерастворимое в воде оранжево-красное соединение OxHBiI₄. В растворе должны отсутствовать Ag (I), Pb (II), Hg (I), осаждающие I^-, а также окислители, окисляющие I^- до I₂, в частности Cu (II) и Fe (III). Мешающее влияние окислителей устраняют, прибавляя Na₂S₂O₃ или SnCl₂. Реакцию можно выполнить капельным методом. Предел обнаружения висмута — 1 мкг.

Полоску фильтровальной бумаги смачивают раствором SnCl₄², после чего наносят каплю раствора, содержащего ионы висмута, каплю раствора реагента (смесь 8-оксихинолина и KI в массовых соотношениях 1:1). Образование оранжево-красного пятна указывает на присутствие висмута.

• 3. Дитизон в интервале рН 3−10 образует с ионами висмута (III) внутрикомплексное соединение. Дитизонаты висмута хорошо растворяются в СНСl₃ и ССl₄, растворы окрашены в оранжевый цвет. Предел обнаружения висмута — 0,5 мкг. В присутствии KCN мешают только Pb (II) и Sn (II). Мешающее влияниеSn (II) устраняют его окислением до Sn (IV). Свинец из экстракта реэкстрагируется ацетатным буферным раствором с рН 3 — 4.
• 4. Соляная кислота (люминесцентная реакция). Висмут (III)образует с НСl комплексные ионы BiCl₅^2- (в 1 — 8 М НСl) и BiCle^3- (в 8 — 11 М НСl). Замороженные растворы, содержащие ионы висмута (III), в НСl обладают собственной низкотемпературной люминесценцией голубого цвета. Это свечение обусловлено электронной структурой ртутьподобного иона Bi (III). Обнаружение висмута можно проводить капельным методом на фильтровальной бумаге. Предел обнаружения висмута — 0,03 мкг. Не мешают ионы щелочных и щелочноземельных металлов, а также 1000-кратные количества Mg (II), Ni (II), Co (ll), Sn (II), Cd (ll), Cu (II), A1(III), CrQII), Fe (III), As (III).

Дьюара с жидким азотом на 20 — 30 с. В присутствии висмута замороженное пятно на фильтровальной бумаге люминесцирует голубовато-синим светом.

5. Иодид цезия или рубидия (микрокристаллоскопическая реакция). Комплексные ионы BiI32- c Ионами Cs (I) и Rb (I) образуют оранжево-красные шестиугольные кристаллы.

Состав соединений М₂ВiI₅ *2,5Н₂О. Предел обнаружения висмута — 0,13 мкг. Аналогичное кристаллы образуют ионы Sb (III).