Заказать курсовые, контрольные, рефераты...
Образовательные работы на заказ. Недорого!

Влияние структуры полярных аналитов на факторы удерживания и селективность в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии

Диссертация: Влияние структуры полярных аналитов на факторы удерживания и селективность в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Порядок удерживания рассмотренных изопреноидных спиртов в значительной степени определяется конформационными характеристиками (подвижностью и доступностью якорной гидроксигруппы) а также энергетикой водородных связей, возникающей между этой группой и полярной поверхностью. Это подтверждено расчетом методами квантовой химии и молекулярной механики барьеров внутреннего вращения молекулярных… Читать ещё >

Содержание

  • Основные принятые обозначения
  • 1. ГЛАВА 1 Обзор литературы
    • 1. 1. Основные модели удерживания в нормально-фазовом режиме на силикагеле
    • 1. 2. Вопросы разделения изомеров полиеновых соединений
    • 1. 3. Факторы, влияющие на удерживание ионогенных соединений в условиях обращенно-фазовой хроматографии
    • 1. 4. Антоцианы: равновесия в водных растворах и поведение в условиях ВЭЖХ
  • 2. ГЛАВА 2 Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Хроматографическое оборудование
    • 2. 2. Нормально-фазовый режим
    • 2. 3. Обращенно-фазовый режим
    • 2. 4. Дополнительное оборудование
  • 3. ГЛАВА 3 Нормально-фазовая ВЭЖХ соединений с кратными связями, расположенными возле полярной группы
    • 3. 1. Хроматографическое поведение непредельных третичных спиртов
    • 3. 2. Расчетные оценки различий хроматографического поведения спиртов
    • 3. 3. Хроматографическое поведение халконов

Влияние структуры полярных аналитов на факторы удерживания и селективность в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) — один из наиболее востребованных инструментов современной аналитической и фармацевтической химии. Непрерывное появление новых сорбентов и модификация известных способов разделения, расширение и усложнение инструментальной базы, появление принципиально новых (для ВЭЖХ) типов детекторов свидетельствует о пристальном внимании, проявляемом к данному методу анализа. Развитие теории жидкостной хроматографии привело к созданию адекватных моделей удерживания соединений различного строения в условиях как обращенно-фазовой, так и нормально-фазовой ВЭЖХ, и следовательно, к возможности прогнозирования хроматографического поведения полифункциональных соединений. Следует отметить, что теоретическая трактовка тонких эффектов взаимодействий сорбата, сорбента и компонентов подвижной фазы в адсорбционном слое в большинстве случаев неоднозначна, и потому носит дискуссионный характер. Изучение этих эффектов, выявление закономерностей их проявления приводит не только к уточнению известных или к появлению ^ новых толкований наблюдаемых процессов, но и позволяет непосредственно управлять селективностью разделения, упрощает поиск оптимальных условий анализа специфических многокомпонентных систем: таких, например, как поливитаминные препараты, экстракты натуральных красителей, природных и искусственных смесей, содержащих физиологически активные соединения.

Актуальность таких исследований обостряется наличием проблем фальсификации фармацевтических препаратов и пищевой продукции, определения качества и безопасности промышленных продуктов и исходного сырья. Подавляющее количество биологически активных соединений характеризуются высокой полярностью или способностью ионизироваться, и поэтому можно заключить, что знание факторов, влияющих на их удерживание не только способствует снижению времени, затрачиваемому на подбор условий разделения, но и предохраняет от возможных аналитических ошибок.

Целью работы явилось изучение влияния структуры геометрических изомеров природных и синтетических непредельных соединений на их хроматографическое поведение в зависимости от состава элюента и состояния адсорбционного слоявыявление факторов, определяющих удерживание ионогенных органических и неорганических веществ в зависимости от рН, солевого фона и добавок модификаторов подвижной фазы.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• экспериментальное определение параметров удерживания 40 непредельных соединений в 36 нормально-фазовых хроматографических системах;

• экспериментальное определение параметров удерживания 62 ионогенных и неионогенных соединений (антоцианы, флавилиевые соли, халконы, сульфонаты, амины, неорганические соли и пр.) в 15 обращенно-фазовых системах;

• синтез, препаративное ВЭЖХ-разделение ряда геометрических изомеров полиеновых соединений и подтверждение их структур спектроскопическими методами: ИК, ЯМР 'Н и 13С, УФ и видимой области;

• расчет геометрических и энергетических характеристик структур использованных соединений и образуемых ими модельных водородных связей методами квантовой химии и молекулярной механики;

• расчет факторов, влияющих на удерживание антоцианов и их равновесных форм в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ с кислыми подвижными фазами.

Научная новизна работы. На основе наблюдаемого поведения в условиях нормально-фазовой (НФ) и обращенно-фазовой (ОФ) ВЭЖХ дана новая трактовка механизмов удерживания без непосредственного применения инкрементных моделей и (для НФ) — без использования общих физико-химических свойств сорбатов.

Показано, что в присутствии полярных апротонных модификаторов подвижной фазы в условиях НФ на силикагеле (ацетон, сложные эфиры) основной вклад в механизме заместительной сорбции трех непредельных изопреноидных спиртов вносят карбонильные группы модификаторов.

С помощью квантовохимического (и молекулярно-механического) расчета характеристик молекул сорбатов обоснован порядок их удерживания (НФ). В основу расчетов положено формирование водородных связей между гидроксильными группами спиртов и поверхностными функциональными группами сорбента при учете их стерической доступности и подвижности.

Найдено, что селективность разделения 2, ¿-'-изомеров полиеновых соединений и халконов (НФ) определяется в большей степени структурой поверхности неподвижной фазы и в меньшей — составом элюента. Установлена тесная корреляция между селективностью и конформационными возможностями молекул и степенью доступности их якорных групп.

Показано, что в присутствии кислот и солей в адсорбционном слое обращенно-фазового сорбента может формироваться дополнительный заряд, «что позволило объяснить наблюдаемое поведение сорбатов — гидрофильных и гидрофобных ионов.

Обоснована возможность образования ионных пар в адсорбционном слое между неорганическими анионами и органическими катионами типа флавилия. Предложена математическая модель, адекватно описывающая характер удерживания антоцианов при варьировании кислотности и солевого состава подвижной фазы.

Практическая значимость работы. Разработан комплекс из 12 методик определения витаминов, полупродуктов их производства и кислот цикла Кребса методом ВЭЖХ, апробированных на Болоховском химкомбинате синтетических полупродуктов и витаминов, НПО «Витамины» (г. Москва), ПО «Биовитамины» (г. Белгород), ПО «Завод лимонной кислоты» (г. Белгород),.

ОАО «Ай Си Эн Лексредства» (г. Курск), ООО «Технофарм» (г. Курск). Кроме того, выполнен ряд работ и разработан комплекс методик (17) для определения продуктов поисковых синтезов биологически-активных соединений. Перечень работ приведен в Приложении.

Положения, выносимые на защиту:

1. Обоснование закономерностей удерживания трех непредельных спиртов, обусловленных их геометрическими и конформационными характеристиками и хроматографическими свойствами полярных модификаторов подвижной фазы.

2. Обоснование механизма разделения геометрических изомеров полиеновых соединений и халконов, определяемого различием их структурных и конформационных свойств.

3. Обоснование удерживания органических ионов в присутствии органических и неорганических противоионов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы доложены на II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005) — II Школе-семинаре («Ионообменные процессы и выделение физиологически активных веществ».

Воронеж, 2006) — 61 региональной конференции по фармации и фармакологии (Пятигорск, 2006) — III всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» («ФАГРАН-2006», Воронеж, 2006).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 22 работы, в том числе 19 статей в периодических изданиях, рекомендованных ВАК и 3 в виде тезисов докладов.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Определено, что ключевую роль в процессе заместительной сорбции в условиях нормально-фазовой ВЭЖХ третичных изопреноидных спиртов при использовании сложных эфиров в качестве полярных модификаторов подвижной фазы играет карбонильная группа в структуре эфиров.

2. Порядок удерживания рассмотренных изопреноидных спиртов в значительной степени определяется конформационными характеристиками (подвижностью и доступностью якорной гидроксигруппы) а также энергетикой водородных связей, возникающей между этой группой и полярной поверхностью. Это подтверждено расчетом методами квантовой химии и молекулярной механики барьеров внутреннего вращения молекулярных фрагментов и характером образования модельных водородных связей между гидроксигруппами спиртов и молекулами воды как в донорном, так и в акцепторном вариантах.

3. Повышение селективности разделения 2,-изомеров полиеновых соединений и халконов в условиях нормально-фазовой ВЭЖХ является следствием снижения стерической доступности якорной группы 2-изомеров которая в свою очередь, определяется двумя факторами: уменьшением вероятности возникновения выгодных для сорбции 5-транс конформаций (определяемых энергией барьеров вращения молекулярных фрагментов) и площадью максимальной окружности, описываемой неполярными фрагментами молекул. Расчет этих факторов для каждого класса соединений позволяет предсказать селективность разделения без использования общих физико-химических свойств сорбатов.

4. Установлено, что добавки кислот и солей (с анионами СЮ4″, СБзСОО", Б04) в водных элюентах при обращенно-фазовой ВЭЖХ могут приводить к увеличению отрицательной составляющей полного заряда поверхности сорбента, что объясняет изменение удерживания сорбатов: ростдля катионов и падение — для анионов. Размер этого заряда определяется природой и концентрацией анионов и при одинаковых концентрациях уменьшается в ряду от перхлората до сульфата.

5. Наблюдаемое сильное удерживание органических катионов (флавилия, бензиламинов, витамина В]) и слабое — сульфонатов (в условиях обращено-фазовой ВЭЖХ) связано с формированием отрицательного заряда и электростатическими взаимодействиями в этом слое. Для катионов возможен также ион-парный механизм.

6. Удерживание конверсируемых органических катионов (антоцианов) существенно определяется природой и концентрацией анионов (СЮ4″, СР3СОО")" присутствующих в подвижной фазе и может быть полностью описано в пределах ион-парной модели удерживания. Значительных различий между действием гидрофильного (СЮ4″) и гидрофобного (гексансульфонат) анионов добавки не выявлено.

7. Разработано 27 методик определения витаминов, полупродуктов их производства, части кислот цикла Кребса и соединений, участвующих в цепях синтеза перспективных биологически-активных соединений.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Snyder L.R., Kirkland J.J. I I Introduction to Modern Liquid Chromatography. Toronto: John Willey & Sons Inc. 1979. P. 409.
  2. Snyder L.R. Principles of adsorption chromatography.- New York: Dekker, 1968.- 413 p.
  3. Soczewinski E. Solvent compozition effect in thin-layer chromatography systems of the type silica gel electron donor solvent//Anal.Chem.- 1969.-Vol. 41.-№ 1.- P. 179−182
  4. Scott R.P.W., Kucera P. Solute-solvent interaction on the surface of silica gel // J. Chromatogr.- 1978, — Vol. 149.- № 1.- P. 93−110
  5. Scott R.P.W., Kucera P. Solute-solvent interaction on the surface of silica gel, II // J. Chromatogr.- 1979, — Vol. 171.- № 1.- P. 37−48
  6. В.Д., Сахартова O.B. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 391 с.
  7. , В.М. Химия витаминов. М: Пищевая промышленность.- 1973. 632 с
  8. , A.M. Хроматографический анализ изофитола / A.M. Григорьев, JI.A. Высочина, З. В. Половинко, В. П. Романенко, В. И. Дейнека, В. М. Староверов // Хим.-фарм. журн.- 1990.- Т. 24.- № П.- С. 81−83
  9. O.Becker, R.S. The visual process: photophysics ant photoisomerization of model visual pigments and primary reaction / R.S. Becker // Photochem. Photobiol.- 1988.- V. 48, — P. 369−399
  10. Liu R.S.H., New geometric isomers of vitamin A and carotenoids / R.S.H. Liu, A.E. Asato // J. Am. Chem. Soc.- 1977.- V. 99. -№ 24, — P. 8095−8097.
  11. Zonta, F. HPLC of retinals, retinols (vitamin A) and their dehydro homologues (vitamin A) / F. Zonta, B. Strancher // J. Chromatogr.1984.- V.301.-P. 65−75
  12. Bruening, R.C. Rapid HPLC analysis of retinal mixtures / R.C. Bruening, P. Derguini, K. Nakanishi // J. Chromatogr.- 1986.- V.361.-P. 437−461
  13. Bruening, R.C. Preparative scale isolation of 11-cis retinal from isomeric retinal mixture by centrifugal partition chromatography / R.C. Bruening, P. Derguini, K. Nakanishi // J. Chromatogr.- 1986.-V.357.- P. 340−343
  14. Landers, G.M. Absence of isomerization of retinyl palmitate, retinol and retinal in chlorinated and nonchlorinated solvents under gold light / G.M. Landers, J.A. Olson // J. Assoc. Off. Anal. Chem.- 1986.-V.69. -№ 1. P.-50−55
  15. Tsukida, K. HPLC analysis of cis-trans stereoisomeric 3-dehydroretinals in the presence of retinal isomers / K. Tsukida, R. Masahara, M. Ito // J. Chromatogr.- 1980.- V. 192.- P. 395−401
  16. , В.И. О механизме образования Z, E изомеров ретиналя / В. И. Дейнека, А. П. Высочин, В. М. Староверов, A.M. Григорьев // Хим.-фарм. журн.- 1992.- Т. 26.- № 11.- С. 90−93.
  17. , A.M. Новые экспресс-методики определения жирорастворимых витаминов в сиропе «Олиговит» и таблетках «Алфавит» методом ВЭЖХ / A.M. Григорьев, В. М. Староверов // Сорбционные и хроматографические процессы.- 2006.- Т. 6.-Вып. 5, — С. 62−69
  18. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. Под ред. Г. В. Лисичкина. // М: Химия.- 1986.248 с
  19. , А.Ю. Распределение по поверхности и динамическое поведение органических молекул, закрепленных на кремнеземе.: дисс. на соискание степени канд. хим. наук: 02.00.04 / Фадеев Александр Юрьевич.- М., 1999.- 226 с
  20. Водородная связь / Под ред. Н. Д. Соколова. // М., Наука.- 1981.288 с
  21. , О.Б. Экспертная система для жидкостной хроматографии: принципы построения и применение вхимическом анализе.: дисс. на соискание степени доктора химических наук: 02.00.02 / Рудаков Олег Борисович.- Воронеж, 2004, — 400 с
  22. Snyder, L.R. Solvent-strength selectivity in reversed-phase HPLC / L.R. Snyder, M.A. Quarry, J.L. Glajch // Chromatographia- 1987.- V. 24.- P. 33−44
  23. Sentell, K.B. Retention mechanisms in reversed-phase chromatography. Stationary phase bonding density and solute selectivity / K.B. Sentell, J.G. Dorsey // J. Chromatogr.- 1989.- V. 461.-P. 193−207
  24. Welsch, T. Silanol effects in reversed-phase liquid chromatography / T. Welsch, H. Frank // J. Chromatogr.- 1990.- V. 506, — P. 97 108
  25. Horvath, C. Surface Silanols in Silica-Bonded Hydrocarbonaceous Stationary Phases. I. Dual Retention Mechanism in Reversed-Phase / A. Nahum, C. Horvath // J. Chromatogr.- 1981.- V. 203.- P. 53−63
  26. Nikitas, P. Effect of the organic modifier concentration on the retention in reversed-phase liquid chromatography II. Tests usingvarious simplified models / P. Nikitas, A. Pappa-Louisi, P. Agrafiotou // J. Chromatogr. A- 2002.- V. 946.- P. 33−45
  27. Ко, J. Comparison of selected retention models in reversed-phase liquid chromatography / J. Ко, J.C. Ford // J. Chromatogr. A- 2001.-V.913.-P. 3−13
  28. , О.Б. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. / О. Б. Рудаков, И. А. Востров, С. В. Федоров, А. А. Филиппов, В. Ф. Селеменев, А. А. Приданцев.-Воронеж: «Водолей», 2003.- 527 с
  29. , A.M. Быстрое определение пантенола методом ВЭЖХ / A.M. Григорьев, В. М. Староверов, А. П. Высочин, В. И. Дейнека // Хим.-фарм. журн.-1991.- Т. 25.- № 2.- С. 84−86.
  30. Knox, J.N. Theory of Solvent Disturbance Peaks and Experimental Determination of Thermodynamic Dead-Volume in Column Liquid Chromatography / J. H. Knox, R. Kaliszan // J. Chromatogr.- 1985.-V. 349.-P. 211−234
  31. Karraker, K.A. Disjoining pressures, zeta potentials and surface tensions of aqueous non-ionic surfactant/electrolyte solutions: theory and comparison to experiment / K.A. Karraker, C.J. Radke // Adv. in Coll. and Int. Sci.- 2002, — V. 96, — P. 231−264
  32. Netz, R.R. Debye-Huckel theory for interfacial geometries / R.R. Netz //Phys. Rev.- 1999.- V. 60, — P. 3174−3182
  33. Levin, Y. Surface tension of strong electrolytes / Y. Levin, J.E. Flores-Mena // Europhysics Lett.- 2001.- V. 56.- P. 187−192
  34. Stillinger, F.H. Interfacial Solutions of the Poisson-Boltzmann Equation / F.H. Stillinger // J. Chem. Phys.- 1961.- V. 35.-№ 5, — P. 1584−1589
  35. , JI. Д. Теоретическая физика. В 10 ч. Ч. 8. Электродинамика сплошных сред / Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц.-М.: Наука, 1982.- 620 с
  36. Оно, С. Молекулярная теория поверхностного натяжения в жидкостях / С. Оно, С. Кондо.- М.: Изд. иностр. лит., 1963.- 290 с. (пер.)
  37. , Г. А. Ионная сольватация / Г. А. Крестов, Н.П.
  38. , И.С. Перелыгин и др.- М.: Наука, 1987.- 320 с 46. Эрдеи-Груз, Т. Явления переноса в водных растворах / Т. Эрдеи-Груз, — М.: Мир, 1976.- 595 с. (пер.)
  39. , Дж. Органическая химия растворов электролитов / Дж. Гордон.- М.: Мир, 1979.- 712 с. (пер.)
  40. , Н.А. Электрохимия растворов / Н. А. Измайлов.- М.: «Химия», 1976.- 488 с
  41. , Д. Электрохимические константы / Д. Добош.- М.: Мир, 1980.- 365 с. (пер.)
  42. Knox, Н. Theory of Solvent Disturbance Peaks and Experimental Determination of Thermodynamic Dead-Volume in Column Liquid Chromatography / H. Knox, R. Kaliszan // J. Chromatogr.- 1985.- V. 349.-P. 211−234
  43. Rimmer, C.A. The measurement and meaning of void volumes in reversed-phase liquid chromatography / C.A. Rimmer, Carolyn R. Simmons, J.G. Dorsey // J. Chromatogr.- 2002.- V. 965.- P. 219−232
  44. Scott, R.P.W. Chromatography theory / R.P.W. Scott.- Marcel Dekker.: New York, Basel, 2002, — 475 p
  45. Horvath, C. Liquid Chromatography of Ionogenic Substances with Nonpolar Stationary Phases / C. Horvath, W. Melander, I. Molnar // Anal.Chem.- 1977, — V. 49.- P. 142−153
  46. Melander, W. Reversed-Phase Chromatography. In vol. 2. Vol. 2. High-Performance Liquid Chromatography: Advances and Perspectives / W. Melander, C. Horvath.- New York: Academic Press, 1980,-319 p
  47. Chen, G. Electrical Double-Layer Models of Ion-Modified (ion-pair)reversed-phase liquid chromatography / G. Chen, S. G. Weber, L.L. Glavina, F. F. Cantwell // J. Chromatogr.- 1993.- V. 656.- P. 549 576
  48. Stahlberg, J. Quantitative Evaluation of the Electrostatic Theory for Ion Pair Chromatography / J. Stahlberg // Chromatographia.- 1987.-V. 24, — P. 820−826 57. Stahlberg, J. Retention models for ions in chromatography / J.
  49. Stahlberg // J. Chromatogr. A- 1999, — V. 855, — P. 3−55 58. Stahlberg, J. Electrostatic Retention Model for Ion-Exchange Chromatography / J. Stahlberg // Anal. Chem.- 1994.- V. 66.- P. 440 449
  50. Cecchi, T. Extended Thermodynamic Approach to Ion Interaction Chromatography / T. Cecchi, F. Pucciarelli, P. Passamonti // Anal. Chem.-1991.- V. 73, — P. 2632−2639
  51. Cecchi, T. Extended thermodynamic approach to ion interaction chromatography: a thorough comparison with the electrostatic approach, and further quantitative validation / T. Cecchi // J. Chromatogr. A- 2002.- V. 958.- P. 51−58
  52. Janosa, P. Reversed-phase high-performance liquid chromatography of ionogenic compounds: comparison of retention models / P. Janosa, J. Skoda//J. Chromatogr. A- 1999.- V. 859.- P. 1−12
  53. Roses, M. Influence of mobile phase acid-base equilibria on the chromatographic behaviour of protolytic compounds / M. Roses, E. Bosch // J. Chromatogr. A- 2002.- V. 982.- P. 1−30
  54. Espinosa, S. Retention of ionizable compounds on high-performanceliquid chromatography XI. Global linear solvation energy relationships for neutral and ionizable compounds / S Espinosa, E. Bosch, M. Roses // J. Chromatogr. A- 2002.- V. 945, — P. 83−96
  55. Dong, M.W. Factors affecting the ion-pair chromatography of water-soluble vitamins / M.W. Dong // J. Chromatogr.- 1988.- V. 442, — P. 81−95
  56. , A.M. Высокоэффективная жидкостная хроматография синтетического витамина В1 / A.M. Григорьев, JI.A. Высочина, В. М. Староверов, В. И. Дейнека, А. П. Высочин, В. М. Белова // Журн. аналит. химии.- 1992.- Т. 47.- Вып. 10.- С. 1904−1909
  57. Староверов, В. М ВЭЖХ анализ водорастворимых витаминов в составе поливитаминного сиропа «Олиговит» / В. М. Староверов, В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, Е. Ф. Прохода, М. В. Покровский, В. В. Иванов. // Хим.-фарм. журн.- 2004, — Т. 38.- № 3, — С. 33−35
  58. Roshal, A.D. Luminescent properties of 2-phenylbenzopyrillium salts / A.D. Roshal, D. Y Minaev, V.L. Koval, A.I. Novikov // Optics and Spectroscopy.- 1998.- V. 85.- № 5.- P. 705−710
  59. Bonch-Bruevich, A.M. Adsorption and fluorescent properties of pyrillium compounds / A.M. Bonch-Bruevich, R. Gadonas, E.N. Kalitteevskaya etc. // Optics and Spectroscopy.- 2000.- V. 89.- № 5.-P. 712−720
  60. , А.Д. Нуклеофильная сольватация как причина образования TICT-конформации фенилбензопириллиевых катионов в возбужденном состоянии. // Вестник Харьковского университета.- 1999.- № 454, — С. 125−129
  61. Pina, F. Structural transformations of the synthetic salt 4', 7-dihydroxyflavylium chloride in acid and basic aqueous solutions. Part 1 Ground state / F. Pina- M. Benedito, M. Lina, P. A. Joao, etc // An.Quim. — 1997, — V. 93, — P. 111−118
  62. Pina, F. Photochromism of 4'-Methoxyflavylium Perchlorate. A
  63. Write-Lock-Read-Unlock-Erase" Molecular Switching System / F. Pina, M. J. Melo, M. Maestri, R. Ballardini, V. Balzani // J. Am. Chem. Soc. 1997.- V. 119.- P. 5556
  64. Figueiredo, P. Photochromism of the Synthetic 4', 7-Dihydroxyflavylium Chloride / P. Figueiredo, J. C. Lima, H. Santos, M.-C. Wigand, R. Brouillard, F. Pina, A. Macanita // J. Am. Chem. Soc. 1994.-V. 116.-P. 1249−1254
  65. Pina, F. Photochemistry of 3,4 -dimethoxy-7-hydroxyflavylium chloride. Photochromism and excited-state proton transfer / F. Pina, L. Benedito, M. J. Melo, A. J. Parola, M. A. Bernardo // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996.- V. 92.- № 10.- P. 1693−1699
  66. , П. Оптимизация селективности в хроматографии / П. Схунмакерс. -М.: Мир, 1989.- 399 с
  67. Maestria, М. Light and рН switching between the various forms of the 4'-methylflavylium cation / M. Maestria, F. Pina, A. Roque, P. Passaniti // J. Photochem. Photobiol. 2000.- V. 137.- № 1.- P. 21−28
  68. Pina, F. Photochromic flavylium compounds as multistate/multifunction molecular-level systems / F. Pina, M. Maestri, V. Balzani // Chem. Commun. 1999.- P. 107−114
  69. , JT. Конформационный анализ / Э. Илиел, Н. Аллинджер, С. Энжиал, Г. Моррисон.- М.: Мир, 1969.- 592 с. (пер.)
  70. Молекулярные взаимодействия Под ред. Г. Ратайчак, У. Орвилл-Томас //М.: Мир, 1984.- 600 с. (пер.)
  71. Thermodynamic Study of Proton Transfer, Hydration, and Tautomeric Reactions of Malvidin 3-Glucoside / R. Brouillard, B. Delaporte. // J. Am. Chem. Soc.- 1977.- V. 99.- P. 8461−8468
  72. Brouillard, R. Origin of the exceptional colour stability of the Zebrina anthocyanin / R. Brouillard, B. Delaporte. // Phytochemistry.- 1981.-V. 20.-P. 143−155
  73. Cheminat, A. PMR Investigation of 3−0-(b-D-glucosyl)malvidin. Structural Transformation in Aqueous Solutions / A. Cheminat, R. Brouillard. // Tetrahedron Lett.- 1986.- V. 27.- P. 4457−4460
  74. Brouillard, R. The hemiacetal-cis-chalcone equilibrium of malvin, a natural anthocyanin / R. Brouillard, L. Jacques. // Canadian Journal of Chemistry.- 1990, — V. 68, — № 5, — P. 5755−5761
  75. Figueiredo, P. Photochromism of the Synthetic 4', 7-Dihydroxyflavylium Chloride / P. Figueiredo, J. C. Lima, H. Santos, M.-C. Wigand, R. Brouillard, F. Pina, A. Macanita. // J. Amer. Chem. Soc.- 1994.- V. 116, — № 4.- P. 1249−1254
  76. Merlin, J. C. Resonance Raman Spectroscopic studies of anthocyanins and anthocyanidins in aqueous solutions / J. C. Merlin, A. Statoua, J. P. Cornard, M. Saidi-Idrissi, R. Brouillard. // Phytochemistry.- 1994.-V. 35, — № l.-P. 227−232
  77. Dangles, O. Kinetic and thermodynamic investigation of the aluminium-anthocyanin complexation in aqueous solution / O. Dangles, M. Elhabiri, R. Brouillard. // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2.- 1994.- № 12.- P. 2587−2596
  78. Goiffon, J.-P. High-performance liquid chromatography of red fruit anthocyanins / J.-P. Goiffon, M. Brun, M.-J. Bourrier // J. Chromatogr. A. -1991.- V. 537.- P. 101−121
  79. Goiffon, J.-P. Anthocyanic pigment determination in red fruit juices, concentrated juices and syrups using liquid chromatography / J.-P. Goiffon, P.P. Moulyb, E.M. Gaydouc // Anal. Chim. Acta. 1999.- V. 382.-P. 39−50
  80. , В.И. Основные антоцианы некоторых растений семейства Grossulariaceae / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, В.М.
  81. , A.A. Сиротин 11 Химия природн. соедин.- 2003.- № 4.- С. 324−325
  82. , В.И. Основные антоцианы лепестков семи сортов Tulpa / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, В. М. Староверов, В. В. Фесенко // Химия природн. соедин.- 2003.- № 5.- С. 414
  83. , В.И. Антоцианы некоторых растений Белгородской флоры / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, A.M. Ермаков // Химия природн. соедин.- 2003.- № 5.- С. 412−413
  84. , В.И. ВЭЖХ в исследовании флавоноидов. Определение рутина / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, В. М. Староверов // Хим.-фарм. журн.- 2004, — Т. 38.- № 9.- С. 23−25
  85. , В.И. Относительный анализ удерживания гликозидов цианидина / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев // Журн. физ. химии.- 2004.- Т. 78.- № 5, — С. 923−926
  86. , В.И. Исследование антоцианов черники в плодах и препаратах на ее основе / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, JI.A. Дейнека, Е. И. Шапошник, В. М. Староверов // Зав. лаб.- 2006.- № З.-С. 16−20
  87. , В.И. Инкрементный подход в анализе антоцианов методом ВЭЖХ / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, В. М. Староверов, О. Н. Борзенко // Химия природн. соедин.- 2003.- № 2,-С. 137−139
  88. , В.И. ВЭЖХ в анализе антоцианов: исследование цианидиновых гликозидов плодов растений рода Prunus / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев, О. Н. Борзенко, В. М. Староверов, М. А. Трубицын // Хим.-фарм. журн, — 2004.- Т. 38.- № 8, — С. 29−31
  89. , В.И. Определение антоцианов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Некоторые закономерности удерживания / В. И. Дейнека, А. М. Григорьев // Журн. аналит. химии.- 2004, — Т. 59.- Вып. 3, — С. 305−309
  90. , В.И. Относительный анализ удерживания гликозидов цианидина / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев // Журн. физ. химии.- 2004.- Т. 78.- № 5.- С. 923−926
  91. , В.И. Удерживание антоцианов в обращенно-фазовой системе со смешанным элюентом ацетонитрил-муравьиная кислота-вода / В. И. Дейнека, A.M. Григорьев // Журн. физ. химии.- 2005, — Т. 79.- № 5.- С. 900−903
  92. , A.M. Хроматографическое поведение антоцианов в кислых водно-ацетонитрильных подвижных фазах / A.M. Григорьев, В. И. Дейнека, О. Б. Рудаков // Сорбционные и хроматографические процессы.- 2005.- Т. 5, — Вып. 4.- С. 508−534
  93. Hanai, Т. Quantitative structure-retention relationships of phenolic compounds without Hammett’s equations / T. Hanai // J. Chromatogr. A. 2003, — V. 985.- № 1, — P. 343−349
  94. Hanai, T. Simulation of chromatography of phenolic compounds with a computational chemical method / T. Hanai // J. Chromatogr. A. 2004.- V. 1027.- № i. p. 279−287
  95. Amic, D. Application of topological indices to chromatographic data: Calculation of the retention indices of anthocyanins / D. Amic, D. Davidovic-Amic, N. Trinajstic. // J. Chromatogr. A. 1993.- У. 653.-№ 1.-P. 115−121
  96. Tsao, R. Optimization of a new mobile phase to know the complex and real polyphenolic composition: towards a total phenolic index using high-performance liquid chromatography / R Tsao, R. Yang. // J. Chromatogr. A. 2003.- V. 1018, — № 1.- P. 29−40
  97. Liu, X. Quantification and Purification of Mulberry Anthocyanins with Macroporous Resins / X. Liu, G. Xiao, W. Chen, Y. Xu, J. Wu // Journal of Biomedicine and Biotechnology. 2004.-V. 5.- P. 326−331
  98. Vendramini, A. Phenolic Compounds in Acerola Fruit (Malpighia punicifolia, L.) / A. Vendramini, L. Trugo // J. Braz. Chem. Soc. 2004.- V. 15.- № 5.- P. 326−331
  99. Vendramini, A. Phenolic Compounds in Acerola Fruit (Malpighia punicifolia, L.) / A. Vendramini, L. Trugo // J. Braz. Chem. Soc. 2004.- V. 15.- № 5.- P. 326−331
  100. Mondello, L. Determination of anthocyanins in blood orange juices by HPLC analysis / L. Mondello, A. Cotroneo, G. Errante, G. Dugo, P. Dugo // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. -2000.-V. 235.-P. 191−195
  101. Su Noh Ryu. High Performance Liquid Chromatographic Determination of Anthocyanin Pigments in Some Varieties of Black Rice / Su Noh Ryu, Sun Zik Park, Chi-Tang Ho // J. Food Drug Anal. 1998,-V. 6.-№ 4,-P. 729−736
  102. Revilla, E. Value of high-performance liquid chromatographic analysis of anthocyanins in the differentiation of red grape cultivars and red wines made from them / E. Revilla, E. Garcia-Beneytez, F.
  103. Cabello, G. Martin-Ortega, J.-M. Ryan. // Journal of Chromatography A. 2001.- V. 915.- № 1.- P. 53−60
  104. Revilla, E. Comparison of Several Procedures Used for the Extraction of Anthocyanins from Red Grapes / E. Revilla, J.M. Ryan, G. Martin-Ortega. // J. Agric. Food Chem. 1998, — V. 46.- № 11.- P. 4592−4597
  105. Kiss, G. A. C. Solid-phase extraction and high-performance liquid chromatographic separation of pigments of red wines / G. A. C. Kiss, E. Forgacs, T. Cserhati, etc. // J. Chromatogr. A. 2000.- V. 889,-№ l.-P. 51−57
  106. Johnston, T.V. Separation of anthocyanin pigments in wine by Low Pressure Column Chromatography / T.V. Johnston, J. R. Morris. //J. FoodSci.- 1996,-V. 61.-№ i.p. 109−111
  107. Mozeti, B. Determination and Quantitation of Anthocyanins and Hydroxycinnamic Acids in Different Cultivars of Sweet Cherries
  108. Prunus avium L.) from Nova Gorica Region (Slovenia) / B. Mozeti, P. Trebse, J. Hribar. // Food Technol. Biotechnol. 2002.- V. 40, — № 3.- P. 207−212
  109. Brandt, K. Structure and biosynthesis of anthocyanins in flowers of Campanula / K. Brandt, T. Kondo, H. Aoki- T. Goto. // Phytochemistry. 1993, — V. 33.- № 1.- P. 209−212
  110. Drdak, M. Analysis of anthocyanins in red wines by high-perfortance liquid chromatography using butylamines in the mobile phase / M. Drdak, P. Daucik, J. Kubasky. // J. Chromatogr. 1990.- V. 504.- P. 207−209
  111. Merken, H.M. Liquid chromatographic method for the separation and quantification of prominent flavonoid aglycones / H. M. Merken, G. R. Beecher. // J. Chromatogr. A. 2000.- V. 897, — P. 177−184
  112. Morais, H. Column Liquid Chromatography Stability of Anthocyanins Extracted from Grape Skins / H. Morais // Chromatographia. — 2002.- V. 56.- P. 173
  113. Atanasova, V. Effect of oxygenation on polyphenol changes occurring in the course of wine-making / V. Atanasova, H. Fulcrand, V. Cheynier, M. Moutounet // Anal. Chim. Acta. 2002, — V. 458.- P. 15−27
  114. Atanasova, V. Structure of a new dimeric acetaldehyde malvidin 3-glucoside condensation product / V. Atanasova, H. Fulcrand, V. Cheynier, M. Moutounet // Tetrahedron Letters. 2002.-V. 43.- P. 6151−6153
  115. Froytlog, C. Combination of chromatographic techniques for the preparative isolation of anthocyanins applied on blackcurrant (Ribes nigrum) fruits / C. Froytlog, R. Slimestad, O.M. Andersen. // J. Chromatogr. A. — 1998.- V. 825.- № 1.- P. 89−95
  116. Fossen, T. Characteristic anthocyanin pattern from onions and other Allium / T. Fossen, O.M. Andersen, D.O. Ovstedal, A.T. Petersen, A. Raknes. // J. Food Sci. 1996, — V. 61, — № 4.- P. 703−706
  117. Francis, G. W. Droplet counter-current chromatography of anthocyanins / G. W. Francis, O.M. Andersen. // J. Chromatogr.1984.- V. 283.- P. 445−448
  118. Andersen, O. M. Simultaneous analysis of anthocyanins and anthocyanidins on cellulose thin layers / O.M. Andersen, G. W. Francis. // J. Chromatogr. 1985.- V. 318.- P. 450
  119. Andersen, O. M. Anthocyanins in fruits of Vaccinium-uliginosum L (Bog Whortleberry) / O.M. Andersen // J. Food Sci.1985.- V. 52.-№ 3.-P. 665
  120. Andersen, O. M. NMR of anthocyanins assignments and effects of exchanging aromatic protons / A.T. Pedersen, O.M. Andersen, D.W. Aksnes, W. Nerdal // Magnetic Resonance in Chemistry.- 1993.- V. 31, — № 11- P. 972−976
  121. Andersen, O. M. Acylated anthocyanins from petunia flowers / R. Slimestad, A. Aaberg, O.M. Andersen. // Phytochemistry.- 1999.-V. 50.- № 6- P. 1081−1086
  122. Andersen, O. M. Chromatographic separation of anthocyanins in cowberry (Lingonberry) Vaccinium vites-idaea L / O.M. Andersen. // J. Food Sci.- 1985.- V. 50.- P. 1230
  123. Cabrita, L. Colour and stability of the six common anthocyanidin 3-glucosides in aqueous solutions / L. Cabrita, T. Fossen, O.M. Andersen. // Food Chem.- 2000, — V. 68, — P. 101−107
  124. Fossen, T. Delphinidin 3'-galloylgalactosides from blue flowers of Nymphaea caerulea / T. Fossen, O.M. Andersen. // Phytochemistry.- 1999.- V. 50.-№ 7-P. 1185−1188
  125. Andersen, O. M. Anthocyanins from Maize (Zea mays) and Reed Canarygrass (Phalaris arundinacea) / T. Fossen, R. Slimestad, O.M. Andersen. // J. Agric. Food Chem.- 2001.- V. 49.- № 5- P. 23 182 321
  126. Vivar-Quintana, A. M. Anthocyanin-derived pigments and colour of red wines / A.M. Vivar-Quintana, C. Santos-Buelga, J.C. Rivas-Gonzalo. // Anal. Chim. Acta.- 2002.- V. 458.- P. 147−155
  127. Kennedy, J. A. Analysis of pigmented high-molecular-mass grape phenolics using ion-pair, normal-phase high-performance liquid chromatography / J.A. Kennedy, A.L. Waterhouse. // J. Chromatogr. A.- 2000.- V. 866.- № 1- P. 25−34
  128. Kennedy, J. A. Composition of grape skin proanthocyanidins at different stages of berry development / J.A. Kennedy, Y. Hayasaka, S. Vidal, E.J. Waters, G.P. Jones. // J. Agric. Food Chem.- 2001.- V. 49.-№ 11-P. 5348−5355
  129. Kennedy, J. A. Changes in grape seed polyphenols during fruit ripening / J.A. Kennedy, M.A. Matthews, A.L. Waterhouse. // Phytochemistry.- 2000.- V. 55.- № 1- P. 77−85
  130. Kennedy, J. A. Analysis of proanthocyanidins by highperformance gel permeation chromatography / J.A. Kennedy, A.W. Taylor. // Journal of Chromatography A.- 2003.- V. 995.- № 1- P. 99 107
  131. УТВЕРЖДАЮ" Генеральный директор ОАО «НИИ ТМП"• Ч/. •¦ ¦ '.У/- • ?к.х.н-. В. М. Староверов ' L1 2006 г.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!