Заказать курсовые, контрольные, рефераты...
Образовательные работы на заказ. Недорого!

Интенсификация дигидратного способа получения экстракционной фосфорной кислоты с использованием технологических примесей

Диссертация: Интенсификация дигидратного способа получения экстракционной фосфорной кислоты с использованием технологических примесей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Указанная противоречивость данных по влиянию ионов А1Ъ 2— и Р или на устойчивость кристаллогидратов сульфата кальция, вероятно, обусловлена различным соотношением АЬЪ+ и в растворах. Четкий анализ имеющихся эмпирических данных крайне затруднен вследствие отсутствия данных по растворимости <* -ПСК и ДСК в исследуемых фосфорнокислых растворах. Полностью отсутствуют дпнные по метастабильному… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Краткая характеристика способов получения ЭФК
      • 1. 1. 1. Дигидратный способ. И
      • 1. 1. 2. Ангидритннй способ
      • 1. 1. 3. Полугидратный способ
      • 1. 1. 4. Комбинированные способы. ih
    • 1. 2. Влияние примесей на морфологию кристаллов. сульфата кальция
    • 1. 3. Влияние примесей на растворимость и метаста-бильное равновесие кристаллогидратов сульфата кальция
    • 1. 4. Влияние примесей на скорость фазовых превращений кристаллогидратов сульфата кальция
    • 1. 5. Влияние примесей на разложение фосфатного сырья и внедрение HPOf~ -иона в кристаллическую решетку сульфата кальция

Интенсификация дигидратного способа получения экстракционной фосфорной кислоты с использованием технологических примесей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

По оценке специалистов мировое потребление минеральных удобрений ежегодно растет на 6% [1] ив 1980 году составит примерно 146 млн. т питательных веществ. Причем, 31,1−37,7 млн. т будет приходиться на, долю Р3О5- С 2] .

Выпуск минеральных удобрений в СССР в 1979 г. составил 94,5 млн. тонн условных туков [3] .

Поставки минеральных удобрений сельскому хозяйству в 1985 г. намечается довести до 135−140 млн.тонн. Рост производства туков будет осуществляться преимущественно за счет фосфатных, концентрированных и еложных удобрений [4]. Ухе к 1980 году более половины питательных веществ будут представлены слохными удобрениями, примерно одна треть простым и двойным суперфосфатом, а остальное кормовыми фосфатами [5].

В перспективе до 2000 г. эффективность химизации сельского хозяйства СССР полностью зависит от степени обеспечения земледелия и хивотноводства фосфорсодержащими продуктами [6].

Более 8С$ фосфорсодержащих (односторонних, сложных и сложносмешанных) удобрений вырабатывается на базе экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК) [7].

Увеличение выпуска ЭФЕ в СССР планируется осуществить посредством строительства новых установок и интенсификации работы существующих производств с учетом основных направлений развития технологии Э§ К, заключающихся в повышении единичной мощности основного оборудования и концентрации продукционной кислоты, увеличении степени использования ?10^ фосфатного сырья, создании безотходной технологии с комплексной переработкой фосфатного сырья [5].

В 1918 году в СССР 85,5% ЭФК произведено на основе сернокислотной переработки апатитового концентрата, а остальное — ив фосфоритов Каратау. В последующие года доля фосфор ной кислоты, получаемой ив апатитового концентрата, несколь, но снизится за счет увеличения выпуска кислоты из фосфоритов Каратау, Чилиеайских и т. д.

Основное количество ЭФК из апатитового концентрата в на стоящее время производится дигидратным методом. В 1978 году доля дигидратной кислоты составила около 74,2^ от общего объема производства [в],.

В блихайшем будущем соотношение дигидратной и полугид-ратной ЭФК существенно не изменится, поскольку, внедрение полугидратного процесса выявило (несмотря на очевидные его достоинства) ряд технических и технологических трудностей, специфичных для высокотемпературных процессов: высокая коррозионная агрессивность фосфорнокислых растворов при 95−110°С, повышенная забивка фильтрационного оборудования, «гипсование» фильтровальной ткани и оборудования системы удаления полугидрата сульфата кальция (<*-ПСК) в отвал, усиленная забивка газоходов системы абсорбции фтористых газов кремнегелем С 71.

Представляется перспективным продолхение научных исследований по разработке оптимального варианта ангидритного процесса получения ЭФК (позволяющего получить непосредствен, но в процессе экстракции кислоту концентрацией до 50 $ Р^О^ Однако, из-за высокой коррозионной агрессивности растворов, необходимости подогрева исходных реагентов или использования олеума для поддержания температуры процесса, низкой интенсивности процесса фильтрации и трудностей при удалении и складировании ангидрита данный способ не вышел из стадии лабораторных и опытных испытаний [9−10] и не имеет достаточ ных данных для промышленной реализации.

Требует дальнейшей научной и технической проработки по~ лугидратно-дигидратный] способ получения ЭФ1. В частности, до сих пор не найден метод ускорения процесса перекристалли зации полугидрата сульфата кальция в дигидрат (ДСК), хотя упомянутый способ позволяет повысить извлечение Р^Об в кислоту до 99% [11] .

Продолхительность стадии перекристаллизации <*-ПСК в ДСК определяется составом исходного сырья и при использовании кольского апатитового концентрата составляет 8 и более часов, что обусловлено образованием труднорастворимых соеди нений, в частности, соединений стронция, церия, адсорбирующихся на активных центрах ¿-*-ПСК и препятствующих его растворению [12,13] .

В связи с ивлохенным особую актуальность приобретают исследования, направленные на дальнейшее совершенствование наиболее распространенного в мире и СССР дигидратного способа получения ЭФК, позволяющего получать при 60−80° фосфор ную кислоту концентрацией 28−31% [10,14−30] и, в част ности, на поиск методов регулирования стадии кристаллизации дигидрата сульфата кальция, лимитирующей процесс.

Основная задача стадии кристаллизации дигидрата сульфата кальция заключается в получении крупных однородных криI сталлов при максимальных температурах и концентрациях фосфорнокислого раствора.

Имеется несколько путей улучшения процесса кристаллизации дигидрата сульфата кальция.

По одному из них процесс кристаллизации ДСК из фосфорнокислых растворов проводят в присутствии поверхностноактив ных веществ (ПАВ) [31,32]. Использование ПАВ позволяет улуч шить фильтруемость кристаллов ДСК, тем самым интенсифициро-• вать процесс получения ЭФК. Однако, предложенные в настоящий момент ПАВ дефицитны. Кроме того, использование ПАВ вызывает спонтанное образование пены на разных стадиях процесса (узел фильтрации, концентрирование ЭФК), ухудшает в отдельных случаях качество получаемых удобрений.

По другому способу используется так называемый эффект предварительной подготовки исходных реагентов к реакции [20,23,26,33,34], который заключается в смещении концентрированной серной кислоты с раствором разбавления, рециркули-руемой пульпой, распределении кислоты по зонам и поверхности пульпы в экстракторе, а также в предварительном смешении фосфатного сырья с пульпой или фосфорной кислотой. Положительный эффект в данном способе достигается за счет снижения степени пересыщения раствора по сульфату кальция и уменьшения локальных пересыщений.

Наиболее эффективным является третий путь, предполагающий проведение регулируемой кристаллизации дигидрата сульфата кальция. Широко известны, например, способы улучшения качества кристаллов посредством введения в процесс активных затравок [19,35]. Менее изученными, но наиболее интересными представляются методы, использующие эффект влияния примесей на рост кристаллов сульфата кальция.

Так, примеси соединений алюминия, железа, магния, натрия, фтора, приходящие с фосфатным сырьем, оказывают существенное влияние на процессы вскрытия фосфатного сырья [36,37], ¦ морфологию кристаллов сульфата кальция [14,38−45] и скорость фазовых взаимопревращений его кристаллогидратов [40,41,46].

Особенно большое влияние на морфологию кристаллов [10,14,38,40,43,44] и стабильность кристаллогидратов сульфата кальция [40,41,46] оказывает совместное присутствие в фосфорнокислых растворах ионов М и Р или. Последнее объясняют образованием фторкомплексов алюминия типа А1ГХ3~Х (х = 1−6) [38,42−44,47,48]. В некоторых работах [49,50] указывается, что совместное присутствие в растворе ионов А13+ и Р не оказывает значительного влияния на стабильность-ПСК. Совместное присутствие в раст-воре ионов и Г изменяет, по всей вероятности, и метастабильное равновесие^-ПСК^ДСК, подтверхдением чего являются эмпирические данные о кристаллизации ДСК при 65−70° вплоть до 48^ Р&О^ [39,51] и при 90° из растворов концентрацией Ш 05 [52].

Указанная противоречивость данных по влиянию ионов А1Ъ 2— и Р или на устойчивость кристаллогидратов сульфата кальция, вероятно, обусловлена различным соотношением АЬЪ+ и в растворах. Четкий анализ имеющихся эмпирических данных крайне затруднен вследствие отсутствия данных по растворимости <* -ПСК и ДСК в исследуемых фосфорнокислых растворах. Полностью отсутствуют дпнные по метастабильному равновесию ^-ПСК^ДСК в фосфорнокислых растворах в зависимости от ионного отношения алюминия и фтора в них, которые могли бы составить физико-химическую основу для проведения процессов направленной кристаллизации ДСК иПСК из фосфорнокислых растворов посредством регулирования ионного соотношения фтора и алюминия.

Настоящая работа посвящена изучению влияния концентра-ции и отношения ионов А1 и Р на растворимость, метаста-бильное равновесие и кинетику взаимопревращений кристаллогидратов сульфата кальция в фосфорнокислых растворах, содержащих 25−45% Рл05, при температуре 40−95°С с целью создания усовершенствованного дигидратного способа получения ЭФК с направленной кристаллизацией ДСК.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Экстракционный способ производства фосфорной кислоты заключается в разложении природных фосфатов в фосфорнокислых растворах серной кислотой с извлечением Рд>05 в жидкую фазу" кристаллизацией сульфата кальция и последующим отделением образующейся твердой фазы от фосфорной кислоты.

Основная задача процесса экстракции — максимальное извлечение в раствор и кристаллизация крупных" однородных кристаллов сульфата кальция, хорошо фильтрующих и легкфтмывающихся от фосфорной кислоты.

Главными тенденциями развития производства ЭФК являются: увеличение единичной мощности установокповышение концентрации продукционной кислоты-* максимальный выход Р^з в кислотукомплексное использование фосфатного сырьяутилизация сульфата кальцияенихение энергетических затрат [2,4,38].

Для определения направлений работ по совершенствованию технологии производства ЭФК, с учетом основных тенденций ее развития, необходимо знать преимущества и недостатки существующих способов получения Э#К.

1.1.%>аткая характеристика способов получения ЭФ К.

Способы производства Э$К различаются приемами введения исходных реагентов, использованием различных схем циркуля^ ции, аппаратурным оформлением процесса. В зависимости от фазового состава сульфата кальция, образующегося при разложении фосфатов, различают способы: ангидритные, полугидрат4 ные, дигидратные и комбинированные, в которых используется перекристаллизация одной твердой фазы в другую.

вывода.

1. Расчет ионного состава раствора показал возможность одновременного существования в фосфорнокислых растворах в изученных условиях нескольких комплексов алюминия, определя емых подвижным равновесием:

И (Н-, Р04)3 = /НГ3= МР5.

Увеличение концентрации фосфорнокислого раствора и содержания ионов и Р~ в нем смещает равновесие влево, а увели чение ионного отношения Р~/А1Ъ+ - вправо.

2. Экспериментально показано, что зависимость растворимости и температуры метастабильного равновесия кристаллогид ратов сульфата кальция от ионного отношения в раст воре имеет экстремальный характер.

В экстремальных точках растворимость и температура мета стабильного равновесия кристаллогидратов сульфата кальция 3+ выше, а при ионных отношениях А1 ^ 2−4 ниже, чем в чи стых растворах фосфорной кислоты.

3. Установлено, что повышение растворимости и температу ры метастабильного равновесия обусловлено образованием А1Р3 в растворе, а понижение — образованием .

4. Показано, что минимальное замещение ионов на ионы ИРо^~ в кристаллической решетке и наиболее крупные и однородные кристаллы дигидрата сульфата или сростки из них наблюдаются при кристаллизации дигидрата сульфата кальция при повышенных температурах из фосфорнокислых растворов, со держащих ионы алюминия и фтора в ионном отношении, способст вующем максимальному образованию А1Р3 .

5. Показана возможность использования фтористого алюминия, а лучше фтористоводородной кислоты, фторид-бифторида аммония и сернокислых травильных растворов, содержащих титан и фтористоводородную кислоту, для создания ионного отношения Р~/НЗФ оп., способствующего максимальному образованию АЩ. Величина оптимального ионного отношения зависит от температуры процесса и состава раствора и может быть определена по эмпирическому уравнению.

РУН5'1' оп. = 1,1+3,7(1- А1)2 — [(0,35+2(1- Ы)3]Р + + 0,3 МЯ* -0,401 (?°-95)+0,206 (Р05 -40)+2,2+3 (1- А1)3.

6. Установлено, что при ионных отношениях Р~/А15+, не-сколько меньших /А1 оп., т. е. способствующих максимальному образованию в растворе, значительно ускоряется фазовый переходПСК —^ ДОК и замедляется обратный переход.

7. Показано, что с приближением ионного отношения Р~/А^+ в растворе при полученииПСК к оптимальному для данных условий увеличивается степень перекристаллизации <*-ПСК.

8. Опытно-промышленные испытания показали возможность повышения температуры дигидратного процесса до 90−95° и уменьшения удельного сопротивления осадков ~ в 1,5 раза, т. е. увеличения производительности и основного технологического оборудования (экстрактора и вакуум-фильтра) ~ на 50 $ при введении в процесс фторид-бифторида аммония.

9. Для организации полугидратно-дигидратного способа получения ЭФК, на основе кольского апатитового концентрата с временем стадии перекристаллизации не более 3 часов, необхо?-димо дополнительное введение фтор-ионов на полугидратную и I ионов алюминия на дигидратную стадии процесса с целью обеспечения оптимального соотношения Р~/ А±-3>+ .

10. Потери фтора с дигидратом сульфата кальция, при до- - полнительном введении его в систему в виде фторид-бифторидааммония, не превышают таковых в стандартном дигидра^ном процессе и меньше, чем в полугидратном.

11. Ожидаемый экономический эффект от использования фто-рид-бифторида аммония для интенсификации дигидратного процесса на экстракционной установке мощностью 95 000 т рз.05 /год составляет ~ 607 тыс. руб/год при закупке его и ~ 774 тыс. руб/год при использовании фторид-бифторида аммония, получаемого из отходящих фтористых газов данного производства.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Укрупненные лабораторные и промышленные испытания показали, что для получения хорошо фильтрующих кристаллов дигидрата сульфата кальция необходимо введение фторид-бифторида аммония для поддержания в жидкой фазе пульпы оптимального ионного отношения Р~ / А-1Ъ+ .

Величина Р~/А?3+ оп. зависит от температуры процесса и состава раствора (содержания в нем, , ,.

Н" 3*), регулирование которых возможно в промышленных условиях, и определяется эмпирическим уравнением: А13+ оп. =1,1 + + 3,7(1 — А1)2 ~ [0,35 43(1 — М)3]Р (^сГ6) + 0,3 НгвО* — 0,041 (95) + 0,206 (Р205 — 40) + +3(1 — М)3.

Использование фторид-бифторида аммония в качестве регулятора кристаллообразования дигидрата сульфата кальция целесообразно при условии повышения температуры дигидратного процесса, что позволяет увеличить производительность экстракционной установки на действующем оборудовании ~ на 50%.

Потери фтора с фосфогипсом не превышают таковых в стандартном дигидратном процессе и значительно меньше, чем в полу-гидратном.

Ожидаемый экономический эффект от использования фторид-бифторида аммония в качестве интенсификатора дигидратного процесса составит —607 тыс./руб /год при закупке фторид-бифторида аммония или —774 тыс. руб/год при использовании фторид-бифторида аммония, получаемого из отходящих фтористых газов данного производства.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Dungemittel — Gegenwartiger Stand und Fatich-lungstendenzen. — Cheub- Ztg., 1973, ^ 8, p. 401−408.
  2. Miyamoto M. Hew Nissan process for concentrated phosphoric acid and current trends in phosphoric acid manufacture. CEEH, Chenu Econ. and Eng. Eev., 1975, Й 5, p. 20−27.
  3. Об итогах выполнения государственного плана экономического и социального развития СССР в 1979 г. Сообщение ЦСУ СССР. Экономическая газета, 1980, январь, Ш 5, с. 8.
  4. Л.И. О дальнейшей развитии сельского хозяйства СССР. Докл. на Пленуме ЦК КПСС 3 июля 1978 г. М.: Экономика, 1978. — 65 с.
  5. Л.А. Прогресс в производстве и применении удобрений в СССР. IXH, 1979, Ш 10, с. 3−5.
  6. М.В. и др. Экономические особенности производства серной кислоты и фосфорсодержащих удобрений. Материалы юбилейной сессии Ученого Совета НИУЙФ. М.: НИУИФ, 1979, с. 139−151.
  7. П.В. 60 лет Советской науке в области переработки фосфорводержащего сырья в фосфорную кислоту сернокислотным способом и уровень современной техники производства. Материала юбилейной сессии Ученого Совета НИУЙФ. -М.: НЙУИ#, 1979, с. 42−61.
  8. Разработать новые и усовершенствовать существующие схемы и узлы производства экстракционной фосфорной кислоты в дигидратном процессе. Отчет. Воскресенек: НЙУЙ#, 1979, f 78 041 839. — 52 с.
  9. .А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: Химия, Ленингр. отд-ние, 1972. — 312 е., ил.
  10. По^ин M.E. Технология минеральных солей-2-я ч', 4-е изд., испр. -Л.: Химия, Ленингр. отд-ние, 1974. 738 с., ил.
  11. Патент 1 278 247 (Англия). Phospboriс acid/ R.I.Hall. -Опубл. в Й.З., 1971, Р 2.
  12. Phosphoric acid Ъу fhe HKK-Lummus processes. Phosph. and Potassium, 1973″ N66, p. 43−46.
  13. M.E. и др. Влияние примесей на скорость гидратации полугидрата сульфата кальция. 1ПХ, 1973, т.50, S 11, с. 2361−2366.
  14. С.К. Переработка природных фосфатов на концентрированные удобрения. ЕПХ, 1954, т. 27, $ 7, с. 699−711.
  15. Воскресенский £.К. Исследования в области концентрированных фосфорных удобрений. М.: Главхимпром, НЙУЙФ, 1957. — 23 с.
  16. С. К. Производство фосфорной кислоты методом разложения апатита серной кислотой. М.: ГОСЙНТИ, 1961. — 31 с.
  17. А.с. 196 739 (СССР). Способ получения фосфорной киелоты/ Б. Г. Зотов и др. Опубл. в Б.И., 1967, Р 12.
  18. А.с. 245 039 (СС iCP). Способ получения фосфорной кислоты/ Б. Г. Зотов и др. Опубл. в Б.И., 1969, Р 19.
  19. А.с. 259 066 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ Э. И. Абашидзе, С. Я. Шпунт. -Опубл. в Б.И., 1970, g 2.
  20. Патент 288 689 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ А. Леон, Л.Хюскан. Опубл. в Б.И., 1970, Р 36.
  21. А.с. 356 947 (СССР). Способ получения экстракционной фосфорной кислоты/ А. В. Гриневич. Опубл. в Б.Й., 1972,1. Р 10.
  22. Патент 2 130 847 (Франция). Frocede de fabrication directe d’acide phosphorigue concentre et de sulfate de calcium/ J.E.Gielly. Опубл. в И.З., 1972, 1 22.
  23. Kellogg-LopEer process in successful operation at Marchon.
  24. Chem. Age. Int., 1972, N 2778, p. 11−12.
  25. Патент 375 539 (CIA). Process for the manufacture of phosphoric acid in the wet way / Б.Bigot. Опубл. в И.З., 1973, P 15.25s- Патент 3 835 215 (CIA). Manufacture of phosphoric acid / B. Marguis, E• Somerville. Опубл. в Й.З., 1974, $ 19.
  26. Патент 1 431 659 (Англия). Production of phosphoric acid / W.O.Cranford u.a. Опубл. в Й.З., 1975, P 9.
  27. A.c. 504 697 (СССР). Споеоб получения фосфорной кислоты / А. А. Новиков. Опубл. в Б, И., 1976, Р 8. -----------
  28. А.с. 55 1242 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ М. Е. Поэин и др. Опугёл. в Б*.й., 1977, Р 11.
  29. А.с. 579 221 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ П. В. Федорин и др. Опубл. в Б.И., 1977, Р 41.
  30. Патент 1 520 273 (Англия). Phosphoric acid and gup sum from phosphoric material / B.T.Nigel u.a. Опубл. в Й.З., 1979, S 1,
  31. Кадзи Кэндэи. Коге казаку дэаеси, Kogyo kagaku zssshin. J. Ghem. Soc. Japan, Industr. Chem. Sec., 1961, v. 64, N 3, p. 506−510.
  32. Schraeder J. u. a* Wplywj srodkow powierzchniowo czynnych na krystalizacje gipsujw zoztworach kwasu fosforowego. Ghem. stosow, 1916, v. 19, N 3″ p. 285−297.
  33. A.c. 621 643 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ А. В. Гриневич и др. Опубл. в Б.Й., 1978, Р 32.
  34. БД. и др. Совершенствование производства экстракционной фосфорной кислота на Среднеуральском медеплавильном заводе. Цвет, мет., 1979, I 23, с. 40−42.
  35. Патент 3 803 293 (CIA). Process fox the preparation of phosp-horic acid from unground phosphate rock / D.R.Handolph, R.L. Bristow. Опубл. в Й.З.-, 1974, 1 7.
  36. I.E. и др. Проблема фтора при переработке природного фосфатного сырья. 1ПХ, 19'/6, т. 50, Р 12, с. 2593−2605.
  37. Новые исследования по технологии минеральных удобрений / Под ред. М. Е. Позина и Б. А. Копылева. Л.- Химия, Ле-нингр. отд-ние, 1970−280 с.
  38. М.Л., Падо НД. Получение ЭФК концентрацией 36−38 $ Р20г5 в дигидратном процессе. В сб. науч. тр. / Н.-и. ин-т удобр. и инсектофунг. — И.: НЙУИФ, 1959, Р 166, с. 9−14.
  39. В.И. Разработка способов утилизации <*-полугидрата сульфата кальция отхода производства экстракционной фосфорной кислоты на гипсовое вяжущее8. — Дис.канд. техн. наук. Свердловск, 1974. — 161 с.
  40. Henryh G. Wplyv? zwiazkow glinu i fluory na krystalizacje gip-su. w dwawodzianoiiych piocesie wytwarzania kwasu fosforowego. -Przem. Ghem., 1973, N4, p. 293−296.
  41. A.B., Вильнянекий Я. Е. йристаллизация полугвд-рата и дигидрата сульфата кальция иэ фосфорнокислых растворов, содержащих нр . Изв. вуэов: и хим. технол.: 1974, т. 42, 15, с. 720−723.
  42. A.B. К вопросу образования сростков при кристаллизации полугидрата сульфата кальция из фосфорнокислых растворов. Изв. вузов: Хим? и хим. технол.: 1972, т. 40, V 1, с. 105−107.
  43. Urszula Gr"" Henrych G" Wplyw pierwiastkow ziem rzadicicfa. na kiystalizacia gipsu w dwuwodzianowyni procesie wytwarzania kwasu. fosforowego. Przem. Ghem., 1974-, N 6, p. 350−353″
  44. B.H. Исследование роли технологических примесей и активирующих добавок при переработке на вяжущее-полугидрата сульфата кальция отхода производства экстракционной фосфорной кислоты. — Дис— кацц. техн. наук. — Свердловск, 1979. — 154 с.
  45. М.Е., Еопылев БД., Зивюк Р. Ю. Образование фтор-комплексов алюминия при кислотной переработке фосфатов.-Изв. вузов: Хим. и хим. технол.: 1963, т. 31,? 1, с. 98−105.
  46. С.I. Исследование превращений фтористых соединений в фосфорнокислых растворах.: Автореф. Дис. канд. техн. наук. Л., 1970. — с.
  47. С.Б., Вильнянекий Я. Е. Влияние условий кристаллизации сульфата кальция на его вяжущие свойства. -Труды УПЙ им. С. М. Кирова, Свердловск, 1975, Р 224, с. 8−11.
  48. Горбунова В, В. Изучение и разработка полугидратно-диги-дратного метода получения фосфорной кислоты из апатитового концентрата.: Автореф. Дисс. канд. техн. наук. -Л., 1976. 24 с.
  49. Е.Б., Куртева О.й. Получение 40−45% фосфорной кислоты обычным дигидратным процессом: В сб. науч. тр. / Н.-и. ин-т удобр. и инсектофунг. М.: НИУЙФ, 1959,1.166, с.
  50. А.В. Изучение процес&а кристаллизации полугидрата сульфата кальция в производстве экстракционной фосфорной кислоты. Дис. канд. техн. наук, — Свердловск, 1971. — 164 с.
  51. Патент 3 792 151 (CIA). Process for producing phosphoric acid / E. N". Everett. Опубл. в Й.З., 1974, P 3.
  52. Заседание Научно-технического совета. Проблема утилизации фоефогипса и пути ее решения в 1977−65 гг. (30 сентября 1977) — Решение / Союзосновхима.- М.: Союзосновхим, 1977.- 14 с.
  53. Патент 3 835 215 (CIA). Manufacture of phosphoric acid / B. Marguis, R.Sooierville. Опубл. в Й.З., 1974, P 19.
  54. C.K. и др. Производство концентрированной экстракционной фосфорной кислоты из апатитового концентрата с кристаллизацией ангидрита. В сб. науч. тр. / Н.-и. ин-т удобр. и инсектофунг. — М.: НЙУИФ, 1971, i 215, с. 3−14.
  55. А.с. 385 909 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты / Л. З. Куртасова, П. В. Дыбина. Опубл. в Б.И., 1973, Р 2S.
  56. С.К. '1бХН0Л0гия фосфорной кислоты, двойного суперфосфата и фосфатов аммония. В сб. науч. тр./ Н.-и. ин~т удобр. и инсектофунг. — М.: НИУЙФ, 1940,1. Е 153, с. 92
  57. A.c. 264 367 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты / М. Е. Позин и др. Опубл. в Б.Й., 1970 Р 9,
  58. A.B., Семенов А. Н., Вильнянский I.E. Производство экстракционной фосфорной кислоты полугидратным способом. 1ХП|, 1969, Р 11, с. 38−40.
  59. A.B., Вильнянский Я. Е., Гафаров М. Н. Производство 34−40% экстракционной фосфорной кислоты полугидратным способом. 1ХП, 1972, 13, с. 34−36.
  60. A.B. и др. П олучение 40−45% по фосфорной кислоты в производственных условиях. 1ХП!, 1972, Р 11, с. 547−549.
  61. A.c. 390 017 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты / ВДБорисов и др. Опубл. в Б.Й., 1973, РЗО.
  62. Кармыжов В, Ф, и др. Полугидратный способ получения концентрированной экстракционной фосфорной кислоты при повышенных температурах.- 1ПХ, 1975, т. 49, Р 11, с. 2345−2347.
  63. Blumrich W. Phosphor suiireherStellung nach dem Verfahren von Bisons. Ohem. Anlagen Verfahren, 1977, H 11, p. 59−62.
  64. A.C., Гриневич A.B., Кожин В. Г. Эффективность полугидратного метода производства экстракционной фосфорной кислоты. 1X11!, 1978, Р 6, с. 30−33.
  65. A.c. 420 556 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты / Б. Г. Зотов. Опубл. в Б.И., 1974, р 11.
  66. A.c. 185 856 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты / А. Л. Климов и др. Опубл. в Б.И., 1966, Р 18.
  67. A.c. 472 905 (СССР). Способ стабилизации полугидрата сульфата кальция / В. М. Борисов и др. Опубл. в Б.Й., 1975, Р 21.
  68. A.c. 497 226 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ М. Е. Позин и др. Опубл. в Б.И., 1975, Р 48.
  69. A.c. 548 566 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ М. Е. Иоеин и др. Опубл. в Б.М., 1977, Р 8.
  70. A.c. 570 551 (СССР). Способ гидроудаления полугидрата сульфата кальция/ М. Е. Позин и др. Опубл. в Б. й*, 1977, Р 32.
  71. А.е. 637 328 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ М#Е.Й08ИН и др. Опубл. в Б.И., 1978, i 46.
  72. Тб.Лоыовцева С. Б. и др. Вяжущие свойства полугидрата сульфаjта кальция отхода производства экстракционной фосфорной кислоты. — 1ХП, 1971, Р 11, с. 842−844.
  73. С.Б., Савинкова Е. И., Вильнянский Й. Е. Смешанное вяжущее на основе фосфогипса отхода производства экстракционной фосфорной кислоты. — 1ХП, 1977, Р 12, с. 912−913.
  74. В. И. и др. О схватывании и твердении -полугидрата еульфата кальция в присутствии nhx, f . Свердловск, 1974. — 8 с. — Рукопись представлена Уральск, политех, ин-том. Деп. в ВИНИТИ 26 марта 1974, Р 725−74.
  75. В.И., Гриневич A.B., Савинкова Е. И., Глазыри*-на Л.Н., Болденко H.H. Использование фосфополугидрата в качестве строительного гипса. В сб. науч. тр./Уральск, политехи, ин-т. — Свердловск: УПЙ, 1975, Р 224, с.16−20.
  76. Е.И. и др. Исследование возможности переработки л-полугидрат, а сульфата кальция на гипсовые стеновые1.3блоки. I. строит, мат., 1977, 1 4, с. 28−30.
  77. А.с. 534 433 (СССР). Способ получения вяхущего/ А.В.Гри-невич и др. Опубл. в Б. И, 19%, 1 41.
  78. Occidental hemihydrate phosphoric acid route will get its first commercial use.- Chem. Eng., 1978, v. ?5, N 27, p. 57.
  79. Патент 3 653 826 (CIA). Process for the production of phosphoric acid at a high concentration and a gupsum byproduct of improved quality/ T. Ishihara u.a. Опубл. в И.З., 1972, «9.
  80. Патент 3 632 307 (CIA). Process forthe preparation of phosphoric acid and gupsum from phosphate rock/ G. Adriaan, A.Waller. Опубл. в И.*., 1972, 11.
  81. Frochen J. u.a. Procede de fabrication d’acide phosphorigue concentre par double cristallisation. Informs. Chim., 1975, N 118, p. 105−106.
  82. Crerar J.D. H^PO^ route cuts costs. Chem. Eng., 1973, H» Ю, p. 62−63.
  83. Патент 3 745 208 (CIA). Wet process manufacture of phosphoric acid and calcium sulfhate/ Б. Bigot, J.Honbinet. -Опубл. в Й.З., 1973, 1 13.
  84. Патент 353 396 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ Н.Робинсон. Опубл. в Б.И., 1972, 1 29.
  85. Патент 389 657 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты/ А. Е. Ван Эс, А.Валлер. Опубл. в Б.И., 1973, 1 29.
  86. А.с. 559 893 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты и дигидрата сульфата кальция/ М. Е. Повин и ДР^^У^!*^®*^ «
  87. Заявка 48−41 155 (Япония). Process for the productionof phosphoric acid at a high concentration/ Nippon Kohan K.K.-Опубл. в Й.З., 1974, 1 15.
  88. V., Наша 8.S» Production of phosphoric acid by dihy-dratehernihudrate route. Ghem. Ind. Develop., 1974-, N 11, p. 23−30.
  89. Патент 378 008 (СССР). Способ получения фосфорной кислоты /П.Энгельхард. -Опубл. в Б. И, 1973, i 18.
  90. А.П. и др. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Система CaO-PgOg-HgO. 1ПХ, 1937, т. 10, Р 7, с. 1178−1183-т. 10, Р 9, с. 1523−1531.
  91. А.П., Таперова А, А., Шульгина Н. Н. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Превращения кристаллогидратов сульфата кальция в присутствии фосфорной кислоты при 80°. 1ПХ, 1939, т. 12, Ш 1, с. 3−12.
  92. А.А. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фоафатов. Сиетема OaSO^-H^PO^-HgO.-1ПХ, 1940, т. 13, Ш 5, с. 643−651.
  93. А.А., Шульгина М. Н. Кинетика превращения кристаллогидратов сульфата кальция в присутствии фосфорной кислоты. ИХ, 1950, т. 23, Р 1, с. 32−51.
  94. В. Фосфорная кислота. Фосфаты и фосфорные удобрения. М.- Госнаучтехиздатхимлит, 1957. — 724 с.
  95. А.А. К вопросу о механизме влияния фторида алюминия на кристаллизацию полугидрата сульфата кальция при получении фосфорной кислоты. ИХ, 1977, т. 50, i 11, е. 2440−2443.
  96. A.B. Роль фтористых соединений при кристаллизации сульфата кальция из фосфорнокислых растворов. -В сб. тр. /Уральск, полит, ин-т им. С. М. Кирова. -Свердловск: УПЙ, 1975, 1 224, с. 21−23.
  97. A.A. Физико-химический анализ в области сернокислотной переработки фосфатов. Растворимость сульфата кальция в водных растворах фосфорной кислоты при 40,60 и 80°. 1ПХ, 1945, т. 18, i 9−10, с. 521−524.
  98. Sanfourche М.М., Krapivine A. Hecherches sur l’acide phosp-horigue et les phosphates III. Equilibres entre l’acide phosphorique et les sulfate de calcium sans ses divers etats. Bull. Sos. France, 1933, ^ 53, p. 972−980.
  99. D’Ans J., HOfec P. uber das suatem GaSO^-H^PO^-^O. Z. anal. Chera., 1937, p. 101−102.
  100. M.E., Копылев Б. А., Ван Ли-гиэн. Исследование метает абильных равновесий в системе CaO-PgO^-Hgp. 1ПХ, 1960, т. 33, Р 7, с. 1482−1491.
  101. А.Б., 1укова И.Д. Растворимость CaS04*2H20 в растворах НдРО^ при 25°. Изв. вузов: Хим. и хим. технёл.: 1970, т. 38, Р 5, с. 729−730.
  102. В.Д. и др. Растворимость полугидрата сульфата кальция в слабых фосфорнокислых растворах. В сб. тр./ Ленингр. техноя. ин-т. им. Ленсовета. — Л.: ЛШ, 1973, f 4, с. 6−11.
  103. В.М. и др. Растворимость полугидрата сульфата кальция и ангидрита в фосфорной кислоте с концентрацией 45−54% Pg05 при 80−120°. В сб.тр./ Ленингр. технол. ин-т. им. Ленсовета. — Щ: ЛТИ, 1973, F 4, с. 11−22.
  104. Н. Dong u.a. Носon munryryn unmun fconsebaryz kbaxanlon txondo. Kwahagwon Tongto, 1975, N 2, p. 72−75.
  105. Ahagew О., Kiewier J. Rozpuszarclnose GaS0^*2H20 w weduych roztworach kwasu fosforowego w temperatures 70 • — Czasop. tecbn., 1976, N 4-, p. 44−4-6.
  106. Е.Б., Куртева О.й. Кинетика кристаллизации и растворимость сульфата кальция в смесях серной и фосфорной кислот, В сб. тр./Н.-и. ин-т удобр. и инсекто-фунг.- М.- НИУИФ, 1959, f 15, с. 195
  107. A.B., Власов Г. А. Границы равновесных взаи-мопереходов двухводного гипса в ангидрит и полугидрат в системе CaS04-H2S04-H5P04-H20. 1ПХ, 1971, т. 45,1. PI, с^ 15−20.
  108. П.П. и др. Влияние добавки натриевых соединений на растворимость сульфата кальция в фосфорнокислых растворах. Тез. докл. X Всесоюзн. науч. межвузов, конф по технол. неорган, в-в и минер, удобр. Днепропетровск 1976, е. 136−137.
  109. Т.Б., Власова Т. Л., Орехов И. И. О влиянии сульфата аммония, калия, натрия на растворимость еульф та кальция в растворах Н3РО4. 1ПХ, 1976, т. 50, 1 2, с. 483−485.
  110. Й.Й., Свердлова В. П., Слободкина Г. Л. Растворимость и фазовые превращения CaS0^*2H20 и CaS0^*0t5H20 В фосфорнокислых растворах, содержащих ионы аммония, 1ПХ, 1975, т. 49, В 1, с. 211−213.
  111. О.И., Бруцнуе Е. Б. О растворимости сульфата кальция в смеси кислот фосфорной и серной, фосфорной и кремнефтористоводородной. 1ПХ, 1962, т. 35, Р 8, с. 1714−1722.
  112. Schroeder j# u.a. Rozpuszalusc gipsu w roztworach kwasu fosforowego. Prz. ehem., 1975, N 5, p. 297−299.
  113. Dahlgren S.E. Physieo-Ghemical Background of Piiosphoric Acid Manufacture Ъу Wet Processes. Acta Polyt. Scand., 1960, П 271, p. 3−15.
  114. Р.Ю., Позин M>E. Концентрированные растворы электролитов в технологии неорганических веществ. В сб. тр./ Ленингр. технол. ин-т им. Ленсовета. — Л#: ЛТИ, 1978, с. 61−64.
  115. Е.В., Чепелевецкий М. Л. О кристаллизации сульфата кальция иэ растворов ЭФК. 1ПХ, 1959, т. 32, 15, с. 948−953.118.119.120. 121.
  116. И.И. и др. О скорости фазового перехода полугидрата сульфата кальция в дигидрат в фосфорнокислых растворах. Крат, сооб. научн.-техн. конф./Ленингр. техн. ин-т им. Ленсовета. — Л.: ЛТЙ, 1968, е. Э|10.
  117. М.Е. и др. О регулировании скорости гидратации и схватываемости полугидрата сульфата кальция в производстве концентрированной Э$К. Крат, сообщ. науч.-техн. конф./ Ленингр. технол. ин-т им. Ленсовета. — Л.: ЛТЙ, 1979, с. 4−6.
  118. Eipeltauer Е, Verwerfung von PhosphorsMure-Gipsschlanm. -Tonind-Ztg., 1973, N1, p, 4−8.
  119. Гордашевекий П.#., йваницкий B.B. Свойства полугидрата сульфата кальция, кристаллизующегося в растворе фосфорной кислоты. В сб. тр. /Всесоюзн. н*-и. ин-т етроит. мат.-Mi.: ВНЙЙСТРОМ, 1973, Р 26, с. 160−168.
  120. S. Е. Phosphate Subsitution in calcium sulphate in H^PO^ manufacture. Brit. Chem. Eng., 1965, H 11, p. 776−777.
  121. M.E. и др. 0 влиянии условий кристаллизации полугидрата сульфата кальция из фосфорнокислых растворовна скорость его гидратации. Тез. докл. X Всесоюзн. науч. мехвузов. конф. по технол. неорган. в-в и минер, удобр. Днепропетровск, 19%, с. 139−140.
  122. М.Е. и др. Влияние примесей на скорость гидратации полугидрата сульфата кальция. 1ИХ, 1976, т. 50, II, с. 2361−2366.
  123. Лам Тхань Дань. Исследование получения фосфорной кислоты из Вьетнамского апатита и рязанского фосфорита. -Автореф. Дис. канд. техн. наук. Л., 1972, 18 с.
  124. Kitcher D., Skinner W., Hydration of Oalcitup Sulfate Henri, hyd2—rate containing AlF^ -ions. Nature, 1969″ H 224, p. 1297−1299.
  125. C.K. Концентрированные фосфорные удобрения.- Хим. наука и промышленность, 1956, Р 2, с. 129−138.
  126. Загвовдина В, Н. и др. Влияние примесей на стабильность а-полугидрата сульфата кальция. Свердловск, 1978 -13 с. — Рукопись представлена Уральск, полит, ин-том им. С. М. Кирова. Деп. в ОНИИТЭХим, Черкассы, 28 сентября, I 1584−78.
  127. Позин М. Е, Нгуен Зуй Фьед, Нарет A.A. 0 разложении фосфатов смесью фосфорной и кремнефтористоводородной кислот. ИХ, 1972, Т. 45, Р 10, с. 2314−2316.
  128. Н.Г., Позин М. Е., Белоносова Т. А. Соосаждение ^2% ПРИ кристаядивадии различных модификаций сульфата кальция. Тез*, докл. XI Всесоюзн. науч. межвузов.конф. по техн. неорг. в~в и минер^ удобр. Новочеркасск, 1978, с. 149−150.
  129. Кармншов В.#. Физико-химические исследования и технология переработки шгакосортного фосфатного сырья, в фосфорную кислоту и сложные удобрения: Автореф. Дие. докт®- техн. наук. М., 1979. — с. 47.
  130. Тхай Ба Kay и др. Захват фосфат-ионов полугидратом сульфата кальция при его кристаллизации из растворов фосфорной кислоты, содержащих примеси. Изв. вузов: Хим. и хим, технол.: 1977, т. 45, I 1, с. 97−99.
  131. А.Б. Галургия. Л.- Химия, Ленингр. отд-ние, 1972. — 528 с.
  132. О.М. Петрография вяжущих материалов. М.: Госстройиздат, 1959. — 168 с.
  133. К.Б., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: АН СССР, 1959. — 206 с.
  134. Аналитическая химия элементов. Фосфор. -.11.: Наука, 1974. 218 с.
  135. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов./ Под ред. Ф. М. Кельман.-М.- Химия, 19Ъ. -218 с.
  136. Гиллебранд В.#., «Яендель Г. Э., Брайт Г. А. Практическое руководство по неорганическому анализу. 3-» изд., испр. Пер. с англ. — М.: Химия, 1966. — 111 с.
  137. А.К., Пятницкий И. В. Количественный анализ. М.- Высшая школа, 1968. 341 с.
  138. . Химические методы анализа горных пород. -Пер. с англ. М.: Мир, 1973, 470 с. ил.
  139. Исследование по химии и технологии удобрений, пестицидов, солей./Под ред. В. М. Борисова. М.: Наука, 1966.-362 с. ил.
  140. А.В., Власов Г. А., Сотникова Л. И. 0 дегидратации гипса в растворах H2S04 . IHX, 1968, т. 13,1.10, с. 2754−2757.
  141. М.Ё., Копылев Б. А., Зинвк Р. Ю. 0 выделении в газовую фазу фтористых соединений, образующихся при кислотной переработке апатитового концентрата. 1ПХ, 1964, т. 37, Р 1, с. 9−16.
  142. Ф.Я. и др. Потенциометрическое исследование комплекс00бра80вания в системах Ме(Ш)-НВ,-Н^РО^ (Ме
  143. Ее, А1) с помощью стеклянного электрода. ИХ, 19*55, т. 49, е. 2547−2549.
  144. .А., Сенютова Г. М., Позин М. Е. Исследование равновесных парциальных давлений паров ер, влр^, н2о над растворами системы Н^РО^-Н^И^-^О.
  145. ИХ, 19%, т. 49, 1 11, с. 2455−2458.
  146. Копыл ев Б. А., Сенотова Г. И., Позин М. Е. Об иеменениисостава гаэовой и хидкой фаз системы Н^Р0^-Н2Б1Р6-Н20 в процессе упарки. ЖПХ, 1976, т. 50, I 5, сй149−1152.
  147. Г. И., Копнлев Б. А., Лозин М. Е. О выделении фтористых соединений в газовую фазу в процессе упарки системы Н3Р04-Н281Р6-Н20. ИХ, 1973, т. 50, № 6,с. 1371−1374.
  148. Вольфкович С, И. и др. Исследование процесса обесфтори-вания экстракционной фосфорной кислоты. ИХ, 1971, т. 45, Ш 1, с. 3−5.
  149. Н.Г. и др. К вопросу о потерях Р^А) в производстве фосфорной кислоты. ИХ, 1978, т. 51, Р 11, с, 2412−2416.166. 1ужи ков В.А. Фильтрование'. М.: Химия, 1971. — 340 е.
  150. Прейскурант 05−11−45. Оптовые цены на химические реактивы и препараты.- М: Прейскурантиэдат, 1967. 304 е.
  151. Н.Г. Фазовое распределение и роль соединений редкоземельных элементов в процессах получения экстракционной фосфорной кислоты. Автореф. Дис. канд. техн. наук. Л., 1979. — 24 с.
  152. Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М.: Химия, 1968. — 303 с.
  153. В.Д. Кристаллы и кристаллизация. М.: Наука, 1953. — 411 с.
  154. Кульба и др. Исследование комплексообраэования в системах H^PO^-HF-Fe5* й H5P04-H2SiF6-Fe5+ с помощью титанового электрода. IHX, 1976, т. 20, Р 4, с. 961−964.
  155. .А., Семотова Г. И., Позин U.E. Исследование равновесных парциальных давлений HF, SiF^ и Н2° над растворами системы HjPO^-HgSiig-H^O^-HgO.
  156. Тез. докл. X Всесоюзн. науч. меявузов. конф. по технол. неорган, в-в и минер, удобр. Днепропетровск, 1976, с. 144.
  157. Э.И. и др. Экономика производства минеральных удобрений. М.: Химия, 1975. — 152 с.
  158. ГОСТ 22 275–76. Концентрат апатитовый. М.: йзд-во стандартов, 1977.- 10 с.
  159. И.П. Использование отходов суперфосфатного производства. Киев: УкрНИИНТЙ, 1968. — 27 с.
  160. .Г. и др. Исследование распределения фтора при получении фосфорной кислоты. 1ХП, 1973, Р 10, с. 759−762.
  161. Правила безопасности для производства основной химической промышленности. М.: Недра, 1974. — 45 с.
  162. Справочник азотчика, т. 2 М.:Химия, 1969. — 444с.
Заполнить форму текущей работой

Сдать сессию!