Экспериментальное и теоретическое обоснование процессов электрогенерации зернистых слоев активированного угля: На примере рекуперации галогензамещенных углеводородов
Решена обратная задача моделирования: определены коэффициенты теплопроводности слоя и теплопередачи (тепловых потерь) в окружающую среду, а также коэффициент, зависящий от теплоемкости системы и теплоты десорбции поглощенного вещества. Значения коэффициентов по порядку величин согласуются с литературными данными. Показано, что причиной расхождения расчетных и литературных значений является… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Электрорегенерация как стадия углеадсорбционного процесса
- 1. 1. 1. Идея электрорегенерации
- 1. 1. 2. Электрорегенерация в углеадсорбционных циклах рекуперации
- 1. 1. 3. Принципиальные сложности в реализации электрорегенерации
- 1. 2. Электропроводность активированных углей
- 1. 2. 1. Активированные угли как г! редставители углеродных адсорбентов
- 1. 2. 2. Электропроводящие свойства углеродных материалов
- 1. 3. Электропроводность полупроводников как модель электропроводности зернистых углеродных систем
- 1. 3. 1. Электропроводящие свойства полупроводниковых материалов
- 1. 3. 2. Поверхностные и контактные явления в зернистых полупроводниковых средах
- 1. 4. Общие подходы к изучению электропроводности неоднородных систем
- 1. 4. 1. Концентрационный метод
- 1. 4. 2. Метод элементарной ячейки
- 1. 4. 3. Перколяционный метод
- 1. 5. Выводы из литературного обзора
- 1. 1. Электрорегенерация как стадия углеадсорбционного процесса
- Обозначения
- Глава 2. Электропроводность зернистого слоя активированного угля
- 2. 1. Активированные угли, использованные в работе
- 2. 1. 1. Общие свойства
- 2. 1. 2. Адсорбционные свойства
- 2. 2. Методика и результаты экспериментов
- 2. 2. 1. Влияние размеров аппарата и уплотняющего усилия на электросопротивление АУ
- 2. 2. 2. Влияние температуры на электросопротивление АУ
- 2. 2. 3. Влияние частоты переменного тока на сопротивление АУ
- 2. 2. 4. Влияние механических, электрических и химических воздействий на сопротивление АУ
- 2. 2. 5. Влияние силы тока на сопротивление АУ
- 2. 3. Математическое моделирование электропроводности зернистого слоя
- 2. 3. 1. Электросопротивление идеализированного зернистого
- 2. 3. 2. Электросопротивление реального зернистого слоя
- 2. 4. Обсуждение результатов 63 Обозначения
- 2. 1. Активированные угли, использованные в работе
- Глава 3. Теплопередача в зернистом слое активированного угля в ходе электронагрева
- 3. 1. Методика экспериментов
- 3. 2. Результаты экспериментов
- 3. 3. Математическое моделирование теплопередачи в зернистом слое активированного угля
- 3. 3. 1. Стационарный режим
- 3. 3. 2. Нестационарный режим
- 3. 4. Прогнозирование теплопередачи в реальных зернистых слоях
- 3. 5. Резюме 98 Обозначения
- 4. 1. Технология рекуперации тетрахлоруглерода из газовых сдувок производства тетрахлоруглерода и перхлорэтилена
- 4. 1. 1. Технологическая схема
- 4. 1. 2. Конструкция адсорбера
- 4. 2. Технологический расчет рекуперации тетрахлоруглерода
- 4. 3. Параметры оборудования и расходные коэффициенты 113 Обозначения
Экспериментальное и теоретическое обоснование процессов электрогенерации зернистых слоев активированного угля: На примере рекуперации галогензамещенных углеводородов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Электрорегенерация является перспективным экологически чистым способом регенерации отработанного адсорбента, который может применяться в углеадсорбционных циклах рекуперации негорючих веществ. К ее преимуществам относятся: высокая интенсивность нагрева адсорбционного слоя, возможность получения чистого концентрированного продукта, относительная технологическая простота. Метод основан на пропускании электрического тока через зернистый слой электропроводящего материала, в частности, активированного угля (АУ). За счет эффекта Джоуля в слое выделяется определенное количество теплоты, достаточное для десорбции поглощенного компонента. Десорбированный продукт собирают и используют повторно.
В научно-технической литературе приводятся описания различных вариантов технологических схем с использованием метода электрорегенерации. В большинстве случаев в этих схемах применяют аппараты с перемещающимся адсорбентом (движущийся слой, вращающийся адсорбер и т. п.). Данные о промышленной реализации метода в неподвижном слое отсутствуют, при этом известны случаи отказа опытных электрорегенерационных аппаратов по причине отклонения реальных технологических параметров процесса от расчетных значений.
Таким образом, электрорегенерация в неподвижном слое является эффективным, но сложным и малоизученным процессом. Актуальность его изучения в последние годы продиктована также ужесточением международного законодательства в отношении выбросов галогензамещенных углеводородов, в частности, фреонов. Многие из этих веществ термостабильны и негорючи, поэтому в случае их адсорбционной рекуперации применение электрорегенерации предпочтительно.
Глава 1. Литературный обзор
Выводы.
1. Показаны преимущества процесса электрорегенерации (высокая скорость нагрева, чистота выделяемого компонента) для углеадсорбционкых циклов рекуперации галогензамещенных углеводородов. Основные сложности в реализации метода заключаются в необходимости точного прогнозирования электропроводности зернистого слоя и учета неоднородности распределения температур в аппарате.
2. Получены изотермы адсорбции фреонов на двух промышленных углях СКТ и ФАС и определены структурные характеристики этих углей. Обсуждены перспективы использования углеродных адсорбентов разных типов в данной технологии.
3. Исследовано влияние различных факторов (типа адсорбента, среды, температуры, размеров аппарата, различных способов предварительной обработки гранул, уплотняющего усилия, плотности и частоты электротока) на электропроводность зернистого слоя АУ. В значительной степени ее величина определяется величиной зазора в контактах между гранулами и изменяется при изменении качества поверхности материала, механическом уплотнении, а также под действием электромеханической (пондеромоторной) силы.
4. Представлена математическая модель электропроводности идеализированного (предельно упорядоченного) слоя, в которой его удельное электросопротивление рассматривается как аддитивная величина удельных сопротивлений гранул и зазора. Определены коэффициенты модели. Показано, что она удовлетворительно описывает влияние механического уплотнения.
5. Представлена скорректированная математическая модель электропроводности реального зернистого слоя, которая учитывает влияние всех технологических параметров. Определены ее коэффициенты.
Необходимость перехода от идеализированной к реальной системе связана с учетом эффектов бокового давления и пондеромоторного взаимодействия гранул.
6. Исследованы закономерности нагрева зернистого слоя АУ, содержащего и несодержащего фреоп-22, в аппаратах с тепловой изоляцией и в неизолированных аппаратах. Подтверждено, что наличие значительного радиального температурного распределения в слое обусловлено потерями тепла в окружающую среду.
7. Представлены математические модели стационарного и нестационарного (квазистационарного) нагрева, которые связывают температуру в различных точках слоя и время нагрева с подводимой мощностью электрического тока. Распределение температур по радиусу аппарата в любой момент времени описывается параболической функцией.
8. Решена обратная задача моделирования: определены коэффициенты теплопроводности слоя и теплопередачи (тепловых потерь) в окружающую среду, а также коэффициент, зависящий от теплоемкости системы и теплоты десорбции поглощенного вещества. Значения коэффициентов по порядку величин согласуются с литературными данными. Показано, что причиной расхождения расчетных и литературных значений является неоднородность в радиальном распределении плотности тока, обусловленная наличием температурной зависимости электропроводности.
9. Разработаны схема рекуперации четыреххлористого углерода со стадией электрорегенерации и конструкция адсорбера. Результаты технологического расчета свидетельствуют об экономической и экологической целесообразности метода.
Список литературы
- Пат. 2 659 869 Франция, МКИ В O l D 53/04, В 01 D 15/00. Устройство для обработки потоков с помощью элемента, состоящего из нескольких слоев, разделенных зазорами, и регенерируемого с использованием эффекта Джоуля. — Опубл. 27.09.91
- А. с. 899 097 СССР, МКИ В 01 D 53/02. Способ рекуперации органического растворителя из газовых выбросов. Опубл. 1982
- Кунибэ Сусуму. Характеристики активированного угля (как адсорбента) и хлорированных углеводородов с точки зрения охраны окружающей среды // РРМ, — 1982, — Т. 13, № 8, — С.64−72
- Лященко Л.В., Бачерикова И. В., Зажигалов В. А. Удаление HF и фреонов из технологических газов // Экотехнол. и ресурсосбережение. -1994,-№ 5 -6.-С. 46−50
- Пат. 391 424 Австрия, МКИ В 01 D 53/02. Способ регенерации филыров с активированным углем. Опубл. 10.10.90
- Пат. 4 946 479 США, МКИ В 01 D 53/06. Аппарат для рекуперации растворителей. Опубл. 07.08.90
- Заявка 3 644 126 ФРГ, МКИ В 01D 46/30, В 01 D 46/42. Способ очистки отходящего воздуха от паров растворителей и их регенерации. -Опубл. 07.07.88
- Wakamatsu N., lida Y. Industrial application of low-temperature steam-desorption system for solvent recovery by activated carbon // 4th lilt. Conf. Fundain. Adsorp., Kyoto, May 17−22,1992, — Extend. Abstr.- P. 234−236
- Пат. 4 919 692 США, МКИ В 01 D 53/04. Способ очистки воздуха от паров растворителей и других загрязнений, — Опубл. 24.04.90
- Streeb Rudolf. Chlorierte Kohlenwasserstoffe aus der Luft eliminieren mittels Adsorptionsanlagen // Maschinenmarkt.- 1982, — 88, N95, — S. 2040−2041
- Пат. 4 963 168 США, МКИ В Ol D 53/04, В 01 D 19/00. Ус гаповка для рекуперации растворителя из потока промышленного воздуха.-Опубл. 16.10.90
- Шумяцкий Ю.И., Афанасьев Ю. М. Адсорбция: процесс с неограниченными возможностями. М., 1998, — 78 с.
- Шумяцкий Ю.И. Производство фреонов и защита озонового слоя // Проблемы окружающей среды и природных ресурсов, — 1990.- № 1.- С. 52−65
- Starr D. Protecting the ozone layer // Earth Sei.- 1988.- V. 11, N3, — P. 18−20
- MacKenzie D. Industry develops ozone-friendly processes // New Sei.- 1988,-V. 120, N1639,-P. 30−31
- Пат 4 139 489 США. Метод регенерации использованного активированного угля путем пропускания электротока. Опубл. 02.79
- Пат 4 149 023 США, МКИ F 27 В 1/08. Метод регенерации использованного активированного угля. Опубл. 10.04.79
- Заявка 58−208 115 Япония, МКИ С 01 В 31/08, В 01 J 20/34. Аппаратура для регенерации активированного угля. Опубл. 03.12.83
- Заявка 51−135 896 Япония, МКИ С 01 В 31/08. Регенерация активированного угля со сниженными тепловыми затратами. -Опубл. 25.11.76
- Заявка 4 023 477 ФРГ, МКИ DO 1 J 20/34. Способ и аппаратура для десорбции загрязнителей в электрическом поле. Опубл. 06.02.92
- Petrovska M., Tondeur D., Grevillot G., Granger J., Mitrovic M. // Separ. Sei. and Technol.-1991.-V. 26, N3.- P. 425−444
- A. c. 1 491 563, СССР. Способ регенерации слоя гранулированного адсорбента. Опубл. 07.07.89
- Stankiewicz Z., Schreiner H. Directe electrische erwarmung der aktivkohle // Chemikier-Zeitung.- 1990, — B. l 14, N12.- S. 379−380
- Гурвич О.С., Ляхин Ю. П., Соболев С. Н. Высокотемпературные электропечи с графитовыми элементами, — М., 1974, — 104 с.
- ГОСТ 4668–75. Материалы углеродистые. Метод определения удельного электрического сопротивления порошка
- Гальнерн В.В., Обуховский Я. М. Исследование удельного электросопротивления порошков кокса, полукокса, термоантрацита и графита двухзондовым методом // ХТТ, — 1973, — № 2, — С. 121−128
- Чалых Е.Ф. Технология углеграфитовых материалов, — М., 1963, — 304 с.
- Левит P.M. Электропроводящие химические волокна, — М., 1986, — 200 с.
- Шелыгин А.Л., Корольков U.M. Исследование изменения электрического сопротивления слоя адсорбента в адсорбционно-десорбционном цикле // ЖПХ, — 1981, — Т.54, № 4, — С. 822−825
- Кудрин С.А., Сметанина В. Л. Регенерация углеродных сорбентов, — Перм. политех, ин-тут, Пермь.- Рукопись деп. в ОНИИТЭхим, г. Черкассы, 18.11.85, № 1123-хп
- ЗГСубатиев В.К., Тушевич В. М. Интерпретация результатов измерений неоднородных сопротивлений на разных частотах // ЖТФ.- 1947, — Т. 17, № 2,-С. 177−194
- Тарковская И.А., Козуб Г. М., Гоба В. Е., Ставицкая С. С. Влияние проводимости на катионообмеиные и каталитические свойства окисленных углей // Украинский хим. журнал. 1978, — Т. 44, № 5, — 489−493
- Кингле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Л., 1984.-216с.
- Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев, 1981. -200 с.
- Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М., 1984, — 592 с.
- Гаручава Н.В. Исследование процесса равновесной адсорбции фреонов на активных углях. Дипломная работа, МХТИ им. Д. И. Менделеева. -М., 1991
- Puri B.R., Kaistha B.C., Xasho Vardhan, Majahan O.P. // Carbon.- 1973.-Nll.-P. 329-.
- Barton S.S. Gillspie P., Harrison P.H. // Carbon.- 1973, — N11, — P. 64 939. Boehm H.P. Chemical identification of surface groups.- Adv. Catal. and Retal.
- Subj.- 1966.-16.-P. 179−274
- Кузин И. А. Мироненко В.M. Исследование продуктов окисления активного угля азотной кислотой // ЖПХ, — 1969, — Т. 42, № 2, — С. 833−838
- Harker H., Jackson С., Wynnc-Jonesw F.K. Electron shin resonance in carbons: The effect of surface oxide formation. // Proc. Roy. Soc. A.- 1961, — V. 262, N1310.-P. 328−339
- Гутман Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники. M., 1970.- 696 с.
- Шулепов С. В. Физика углеграфитовых материалов. -М., 1972. -245 с.
- Mrozowski S. Semiconductivity and diamagnetism of poly crystalline graphite and condensed ring systems // Phys. Rev.- 1952, — V. 85, N4. P. 609−620
- Pacault A., Marshand A. Proprietes electroniques des carbons pregraphitiquels //J. Chem. Phys. et Phys. Chem. Biol.- I960, — V. 57, N10, — P. 873−891
- Wilk M. Halbleiter-Ei genschaften aromatischer Kohlenwasserstoffe // Zeitschrift fur Electrochemie.- 1960, — B. 64, N7.-P. 930−936
- Хрепкова T.M., Касаточкин В. И. Электрофизические свойства переходных форм углерода.- Структурная химия углерода и углей, ред. В. И. Касаточкина, — М., 1969, — С. 88- 98
- Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, проходящих на их поверхности // Адсорбция и адсорбенты.-1976,-Вып. 4,-С. 3−14
- Алехина М.Б., Шумяцкий Ю. И., Скубак Е.А, Савченко С. Г. Взаимосвязь электрофизических свойств и параметров пористой структуры активного угля СКТ // ЖПХ, — 1993, — Т. 66, № 8, — С. 1811
- Алехина M.Б., Шумяцкий Ю. И. Влияние электрического тока па электропроводящие свойства и текстуру активированного угля // ЖФХ,-1995, — Т. 69, № 5, — С. 944−946
- Справочник по электротехническим материалам. Ред. Корицкого Ю.В.-М., 1986,-В 3 т.
- Ерофеевич В.Г., Курбатов Л. Н. Температурная зависимость проводимости слоев сульфида свинца на частоте 1010 Гц // ФТТ, — 1961, — Т. 3, № 2.-С. 595−598
- Юнович А.Е. Об определении времен релаксации поверхностных состояний в германии // ЖТФ, — 1957, — Т. 27, № 8, — С. 1707−1712
- Ерофеевич В.Г., Курбатов Л. Н. Электропроводность и диэлектрическая проницаемость слоев сульфида свинца на частоте 10И) Гц // ФТТ: Сб. ст,-М.-Л.- 1959.-Т. Г-С. 133−143
- Юнович А.Е. О зависимости эффекта поля в полупроводниках от частоты // ЖТФ.- 1958.-Т. 28, № 4.- С. 689−693
- Ляшенко В.И., Литовченко В. Г., Степко И. И. и др. Электронные явления на поверхности полупроводников, — Киев, 1968, — 400 с.
- Goodman R.M., Somorjai G.A. Low-energy diffraction studies of surface melting and freezing of lead, bismuth, and tin single-cristal surfaces // J. Chem.Phys.- 1970.-V. 52, N12.- P. 6325−6331
- Estrup P.J., McRae E.G. Surface studies byelectron diffraction // Surface Science.-1971.- V. 25, N1, — P. 1−52
- Slater J.C. Theory of photoconduotivity of lead sulfide // Phys. Rev. -1956, — V. 104, N6,-P. 1631−1644
- Petritz R.L. Theory of photoconduotivity in semiconductor films // Phys.Rev.-1956,-V. 104, № 6,-P. 1508−1516
- Моррисон С. Рой. Роль поверхностного барьера в адсорбции на примере окиси цинка // Катализ. Электронные явления: Сб.ст.- М., 1958, — С. 288−333
- Сюше Ж.П. Физическая химия полупроводников, — М., 1964, — 196 с.
- Чистяков В.В. Адсорбционный отклик электрофизических характеристик поликристаллических полупроводниковых адсорбентов: Авторсф. дис. канд. физ-мат. наук, — М., 1992, — 24 с.
- Блатт Ф. Дж. Теория подвижности электронов в твердых телах, — М.-Л., 1963,-224 с.
- Чистяков В.В., Сухарев В. Я., Мясников H.A. О влиянии адсорбции на степень беспорядка поли кристаллического полупроводника // ФТТ, — ¡-987,-Т. 29, № 8.- С. 2305−2308
- Герасименко H.H., Двуреченский A.B. Парамагнитные центры на поверхности полупроводников // Элементарные физико-химические процессы на поверхности монокристаллических полупроводников: Сб. ст,-Новосибирск, 1975, — С. 73−82
- Хейванг В. Аморфные и поликристаллические полупроводники, — М., 1987, — 160 с.
- Митюшов Е.А., Гельд П. В., Адамеску P.A. Обобщенная проводимость и упругость макрооднородных гетерогенных материалов, — М., 1992, — 145 с.
- Най Дж. Физические свойства кристаллов.- М., 1967.- 385 с.
- Бородин С.Ф., Мезенцев А. Н. Об эффективных характеристиках сред, содержащих инородные включения // Известия вузов. Физика.- 1983 Т. 26, № 6, — С. 38−42
- Бсрдичевский В.Л. Вариационные принципы механики сплошной среды.-М., 1983, — 448 с.
- Бердичевский А.Л. Об эффективной теплопроводности сред с переодически расположенными включениями // Доклады АН СССР.- 1979.Т. 247, № 6, — С. 1363−1367
- Новиков В.В. Тепло- и электропроводность гетерогенных систем: Автореф. дис. канд. техн. наук.- Л., 1978, — 25 с.
- Broadbent S.R., Hammersley J.M. Percolation processes I. Crystals and mazes 11 Proc. Camb. Phil. Soc.- 1957, — V.53, part 3, — P. 629−641
- Шкловский Б.И., Эфрос А. А. Электронные свойства легированных полупроводников,-М., 1979,-416с.
- Kirkpatrick S. Percolation and conduction // Rev. Mod. Phys.- 1973.-V. 45, № 4.-P. 574−588
- Elliott R.J. Krumhansl J.A., Leath P.L. The theory and properties of randomly disordered crystals and related physical system // Rev. Mod. Phys.- 1974, — V. 46, № 3,-P. 465−543
- Watson B.P., Leath P.L. Condactivity in the two-dimensional-site percolation problem // Phys. rev. В.- 1974, — V. 9, NIL- P. 4893−4896
- Levinshtein M.E. Critical indexes of conductivity in two- dimensional percolation problems // J. Phys. C: Solid State Phys.- 1977.- V. 10, NIL- P. 1895−1901
- Onizuka K. Computer experiment on a 3D site percolation model of porous materials — its connectivity and conductvity // J. Phys. Soc. Japan.- 1975, V. 39, N2, — P. 527−535
- Челидзе Т.Л. Об аномально высокой тензочувствительности электропроводности неоднородных сред // ЖЭТФ, — 1984, — Т. 87, № 2, — С. 635−638
- Колышкин Д.А., Михайлова К. К. Активные угли. Свойства и методы испытаний. Справочник, — Л., 1972- 56 с.
- Активные угли, эластичные сорбенты, катализаторы, осушители, химические поглотители / Под ред. Солопеевой, — Черкассы: НИИТЭХИМ, 1996
- Томановская В.Ф., Колотова Б. Е. Фреоны. Свойства и применение, — Л., 1970.-182 с.
- Зимон А.Д. Аутогезия сыпучих материалов, — М., 1978
- Физическая энциклопедия. Т.1 / Гл. ред. Прохоров A.M.- М., 1988, — 704 с.
- Флореа О., Смигельский О. Расчеты по процессам и аппаратам химической технологии. М., 1971, — 448 с.
- Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL, 1982,-592 с.
- Сидоров А.И., Шумяцкий Ю. И. Адсорбционная осушка газов. М., 1972
- Охрана труда в химической промышленности. / Под ред. Макарова Г. В.-М., 198 991.3евин М.Б., Парини Е. П. Справочник молодого электромонтера. М., 1990, — 208 с.