Четвертая группа катионов

Цинк

1. Тетрароданомеркурат (II) аммония образует с ионами цинка в слабокислой среде белый кристаллический осадок ZnHg (SCN)4:

ZnCl2 + (NH4)2Hg (SCN)4 = ZnHg (SCN)4v + 2NH4C1.

Осадок растворяется в сильных кислотах и разлагается щелочами с образованием желтого осадка HgO. Предел обнаружения цинка — 30 мкг.

В присутствии Cu (II) образуются изоморфные кристаллы фиолетового цвета; в присутствии Со (II) — от голубого до синего цвета в зависимости от концентрации Со (II). Следует иметь в виду, что ионы Со (II) и Cu (II) при достаточно высоких концентрациях образуют с (NH4)2Hg (SCN)4 осадки синего и травянисто-зеленого цветов соответственно. Поэтому концентрация раствора СоС12•6Н2О не должна превышать 0,02%, a CuSO4•5Н2О — 0,1%.

Мешают реакции большие количества никеля и железа (II, III). Никель и железо (II) образуют осадки зеленоватого цвета, железо (III) — фиолетового цвета. Кроме того, в присутствии железа (III) возможно образование комплексных соединений Fe (SCN)n (3-n)+ красного цвета. Мешающее влияние железа (III) устраняют добавлением фторидов, оксалатов, фосфатов. Мешают обнаружению цинка Cd, Sn (II). Олово (II) восстанавливает Hg (II) до Hg (I) и образуется осадок Hg2Cl2.

При выполнении реакции обнаружения цинка в присутствии небольших количеств Со (II) предел обнаружения цинка снижается до 4 мкг (рН 7) и до 10 мкг в 0,5 М НС1.

• 2. Дитизон образует с ионами цинка внутрикомплексное соединение, хорошо растворимое в органических растворителях (СС14, СНС13). Это соединение в отличие от дитизонатов других катионов окрашивает в щелочной среде не только органическую, но и водную фазу в красный цвет. Предел обнаружения цинка — 1 мкг. Мешают Ag (I), Hg (II), Рb (II), Cu (II), Cd (II), Со (II), Ni (II), Bi (III). Их маскируют тиосульфатом, цианидом либо осаждают в виде сульфидов.
• 3. Тетрароданомеркурат (II) аммония (микрокристаллоскопическая реакция). С (NH4)2Hg (SCN)4 в слабокислой среде ионы цинка образуют характерные кристаллы — кресты, дендриты; в подкисленных минеральной кислотой или разбавленных растворах кристаллы имеют вид неравносторонних треугольников и клиньев. Предел обнаружения цинка — 0,2 мкг (рН 7) и 0,5 мкг (0,5 М НС1). Мешают Cd (II), Co (II), Сu (II) и Fe (II).