Третья группа катионов

Серебро

1. Сероводород и сульфид аммония. При действии сероводорода или сульфида аммония на раствор, содержащий ионы серебра, осаждается сульфид серебра Ag2S черного цвета.

Сульфид серебра не растворяется в сульфидах и полусульфидах щелочных металлов, в минеральных кислотах за исключением азотной кислоты:

3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 2NO + 3S + 4H2O.

Однако вследствие образования комплексных соединений AgSH, Ag (SH)2? и Ag2S (SH)22? растворимость Ag2S в минеральных кислотах заметно увеличивается. Предел обнаружения серебра — 1 мкг. Мешают Cu (II), Hg (II), Bi (III), Sn (II, IV), образующие сульфиды в сильнокислых растворах.

2. Хлориды, бромиды и иодиды щелочных металлов при взаимодействии с ионами серебра образуют творожистые осадки AgCl, AgBr и AgJ белого, бледно-желтого и желтого цветов соответственно. С увеличением концентрации Сl?, Вr? и J? растворимость галогенидов серебра увеличивается из-за образования AgX2? и AgX43?, в небольших количествах образуются также AgX32?.

Хлорид серебра растворяется не только в аммиаке, но и в карбонате аммония, так как в результате кислотно-основных реакций последний содержит достаточное количество аммиака:

AgCl + 2NH3 = Ag (NH3)2Cl.

NH4+ + H2O = NH3 + H3O+.

CO32? + H2O = HCO3? + OH?

В аммиаке AgJ нерастворим, AgBr растворим частично, что находится в соответствии с величинами произведений растворимости. Все галогениды серебра легко растворяются в растворах KCN или Na2S2O3, так как образующиеся цианидные или тиосульфатные комплексы серебра значительно устойчивее аммиачных.

При медленной кристаллизации из аммиачных растворов выпадает Ag (NH3)2Cl в виде мелких характерных кристаллов — шестиугольников, треугольников и звездочек. Предел обнаружения серебра микрокристаллоскопической реакцией — 5 мкг, при выполнении реакции в пробирке — 10 мкг. Мешают Рb (II) и Hg (I).

3. Дитизон (дифенилтиокарбазон) образует с Ag (I) внутрикомплексное соединение, окрашенное в желтый цвет и экстрагируемое СНС13 и СС14.

Предел обнаружения серебра — 1 мкг. Мешают Hg (II) и большие количества Cu (II). Применяя ЭДТА, можно исключить влияние Cu (II).