Электронная структура реагентов, продуктов реакции и катализатора

Химическое поведение, реакционная способность молекулы зависит от природы составляющих ее атомов и от их взаимного расположения. Образуя молекулы, атомы изменяют свое состояние, влияют друг на друга. Наиболее сильно взаимодействуют между собой атомы, образующие химические связи.

Реагенты и продукты изучаемой реакции имеют неполярные (С-С, С=С) и полярные (С-Н, С-О, О-Н) ковалентные связи, возникающие в результате обобщения не спаренных валентных электронов с противоположными спинами. Зная число электронов во внешней оболочке атомов, для любого органического и неорганического соединения легко написать октетные формулы. В них учитываются только внешние электроны атомов, как образующих так и не образующих химические связи [26].

В молекулах трет-бутилового спирта и изобутилена имеются электронные пары принадлежащие только одному атому (углероду или кислороду) это т.н. неподеленные электронные пары. Они имеют очень большое значение в химии органических соединений и называетсяэлектронами.

В молекуле трет-бутилового спирта проявляется индуктивный эффектсмещение электронной плотности вдольсвязи от одного атома к другому в следствии их различной электроотрицательности; при этом происходит поляризация связи. В данном случае наблюдается индукционный I-эффект, т.к. атом кислорода более электроотрицателен и оттягивает на себя электронную плотность. В группах СН₃ может проявляется эффект сверхсопряжения — частичное смещение электронов трех С-Н связей на соседнюю С-С связь. В этой молекуле три группы СН₃ могут оказывать такое воздействие. Но на основании имеющихся экспериментальных данных считают, что в статическом состоянии сверхсопряжения нет, а во время химической реакции проявляется [37].

Атомы углерода находятся в состоянии гибридизации sp³ — гибридизации. Молекула трет-бутилового спирта представляет собой диполь. Она содержит полярные связи С-Н, С-О, О-Н и имеет следующий вид:

В молекуле изобутилена проявляется индукционный I-эффект, и эффект сверхсопряжения вследствие чего атомы радикалов связанных с ненасыщенной группой являются активированными. Двойная связь (и) сказывается на реакционной способности молекулы, т.к. -связь менее прочная, чем под воздействием реагентов [26].

Молекула изобутилена имеет следующее электронное строение:

Молекула воды имеет угловое строение. Угол Н-О-Н =104,5^0.. Связь О-Н в молекуле воды является полярной, на атоме кислорода существует частично отрицательный заряд ^-, на атоме водорода частично положительный заряд +. В целом молекула воды является диполем [38].

Молекулы воды и спирта образуют водородные связи. Они оказывает большое влияние на свойства веществ. Это особый вид межили внутримолекулярного взаимодействия осуществляется протонизированным атомом водорода и атомом имеющим электронноотрицательный характер.

В качестве катализатора предпологается использовать ионообменные смолы. Это так называемые синтетические иониты, представляющие собой нерастворимые в воде и органических растворителях высокомолекулярные полиэлектролиты, способные обменивать подвижные ионы при контакте с растворами электролитов. В зависимости от типа ионогенной группы их разделяют на аниониты и катиониты [39].

В присутствии ионитов дегидратация протекает при более низкой температуре, чем на обычно применяемых в гетерогенном катализе оксидных катализаторах. В сравнении с классическим гомогенным кислотным катализом иониты позволяют избежать агрессивной среды в реакторе и обеспечивают селективное, а иногда и более быстрое протекание дегидратации, в результате достигается повышение выхода целевых продуктов [40].

Используемые нами катиониты КУ-2 являются структурируемым полимером, полученным суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола. Сульфо-группы вводят в сополимер путем сульфохлорирования с последующим омылением продукта реакции.

КУ-2 имеет макропористую структуру — это система, где твердая фаза пронизана порами достигающими нескольких десятков нм (рис 1.2.2.). Макропористые ионообменные смолы являются агломератами беспорядочно упакованных сферолитов, между которыми имеется непрерывная сеть пор. Эти смолы обладают наибольшей механической прочностью (в сравнении с гелевидными ионитами) [39].

КУ-2 выпускается в виде прозрачных шариков от желтого до темно-коричневого цвета и имеет следующее строение: