Открытие гидроксильных групп

Реакция с металлическим натрием.

Спирты, содержащие от 3 до 8 атомов углерода, удобно открывать реакцией с натрием. К 0,3 мл безводного жидкого вещества или к раствору твердого вещества в бензоле осторожно добавляют кусочек (0,05 г) натрия. Растворение натрия, сопровождающееся выделением водорода, указывает на присутствие активного атома водорода.

Реакция с гидроксидом меди (И). Двух-, трехи многоатомные спирты с соседними гидроксильными группами легко можно определить по их способности растворять свежеприготовленный гидроксид меди (Н), в результате чего образуются красивые темно-голубые растворы соответствующих производных (гликолятов, глицератов и т. д.):

В пробирку наливают 0,5 мл 3%-го раствора сульфата меди и 1 мл 10%-го раствора гидроксида натрия. Выпадает голубой осадок гидроксида меди (Н). Если при добавлении 0,1 г исследуемого вещества осадок растворяется, а раствор окрашивается в ярко-синий цвет, то вещество содержит две или больше рядом расположенные гидроксильные группы.

Реакция с соляной кислотой. Спирты в реакции с концентрированными галогеноводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя нерастворимые в воде галогенопроизводные:

В зависимости от условий реакции первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью. По этому признаку можно отличить одни спирты от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно с ней не реагируют. В присутствии хлорида цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный — несколько медленнее, а первичный остается без изменения. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов.

• 1. К 1 мл анализируемого вещества прибавляют 6 мл реактива Лукаса (насыщенный раствор безводного хлорида цинка в концентрированной соляной кислоте). Пробирку закрывают пробкой, встряхивают и оставляют стоять на 10 мин. Первичные спирты образуют гомогенный раствор, который часто окрашивается в темные тона, но остается прозрачным (реакция не идет). Вторичные дают растворы, которые в первые 10 мин мутнеют, выделяют капельки галогенопроизводного. Третичные спирты в первые 5 мин образуют алкилхлорид в виде несмешивающегося с водой и оседающего на дно слоя.
• 2. К 1 мл спирта прибавляют 6 мл раствора концентрированной соляной кислоты. Смесь взбалтывают и оставляют стоять, внимательно наблюдая за состоянием смеси 2 мин. Третичные спирты в этих условиях образуют нерастворимый в кислоте алкилхлорид, а первичные и вторичные не образуют.